高等无机---讲稿.docVIP

大多数化学反应，其反应速率随温度升高而增加。通常认为温度对浓度的影响可以忽略，因此反应速率随温度的变化体现在速率常数随温度的变化上。实验表明，对于均相热化学反应，反应温度每升高10K，其反应速率变为原来的2~4倍，即 　k T+10K /k T ≈2~4 该式称为范特霍夫规则。 式中，k T 为温度T时的速率常数，k T+10K 为同一化学反应在温度为T+10K时的速率常数。此比值也称为反应速率的温度系数。范特霍夫规则虽然不准确，但当缺少数据时，用来粗略计算仍然是有用的。矿化剂泛指内生成矿作用中对成矿物质的运移和集中起重要媒介作用的物质。矿化剂可分为单矿化剂和复合矿化剂。加入少量的矿化剂能促进烧结和改善制品某些性能。矿化剂加入量少，但能促进烧结和改善制品某些性能。例如氧化铝陶瓷中加入少量氧化镁为矿化剂，以抑制晶粒异常长大，防止降低抗折强度。 能加速结晶化合物的形成加入的矿化剂可以通过与反应物作用而使晶格活化，从而增强反应能力，加速固相反应 在化学反应里能改变其他物质的化学反应速率（既能提高也能降低），而本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质叫催化剂（也叫触媒） 也有一种说法，催化剂参与化学反应。在一个总的化学反应中，催化剂的作用是降低该反应发生所需要的活化能，本质上是把一个比较难发生的反应变成了两个很容易发生的化学反应。在这两个反应中，第一个反应中催化剂扮演反应物的角色，第二个反应中催化剂扮演生成物的角色，所以说从总的反应方程式上来看，催化剂在反应前后没有变化。 潜伏期: 临界温度：包括固体反应物间的扩散及产物成核过程。受温度的显著影响，温度越高，扩散越快，产物成核越快，反应的潜伏期越短；反之，潜伏期就越长。低于成核温度Tn，反应不能发生。 b、无化学平衡： 对于固相反应，一旦发生即可进行完全，不存在化学平衡。反应体系吉布斯函数变是反应进行的推动力，当反应体系中有气态物质参与时，可控制一定条件，使ΔrGm 0一直维持到所有反应物完全反应。 c、拓扑化学控制原理： 溶液中反应主要由反应物的分子结构决定，分子碰撞机会各向均等。 固相反应中，各固体反应物晶格高度有序排列，且移动较困难，只有合适取向的晶面上的分子足够地靠近，才能提供合适的反应中心，使反应得以进行。这会提供合成新化合物的独特途径。 d 具有层状或夹层状结构的固体，层与层之间具有足以让其它原子或分子嵌入的距离，如石墨、MoS2TiS2等都可以发生嵌入反应，生成嵌入化合物。溶液化学中不存在嵌入反应：固体的层状结构只有在固体存在时才拥有，一旦固体溶解在溶剂中，层状结构不复存在。