实验七苯叉丙酮的制备.doc

实验七 卞叉丙酮的制备 [实验目的] 1．学习利用羟醛缩合反应增长碳链的原理和方法； 2．学习利用反应物投料比控制反应产物、利用衍生物来鉴别羰基化合物。 [实验原理] 羟醛缩合分为自身缩合和交叉羟醛缩合两种。如没有α-活泼氢的芳醛可与有α-活泼氢的醛酮发生羟醛缩合，得到α，β-不饱和醛酮，这种交叉的羟醛缩合称为Claise-Schmidt反应。这是合成侧链上含有两个官能团的芳香族化合物及含几个苯环的脂肪族体系中间体的重要要方法。 在苯甲醛和丙酮的交叉羟醛缩合反应中，得到苄叉丙酮。 PhCHO + CH3COCH3 Ph-CH CHCOCH3 + H2O 可将其与2,4-二硝基苯肼作用，转化为2,4-二硝基苯腙后再测定熔点以鉴之。反应式为： [实验装置] 磁力搅拌-回流-滴加装置 [课前预习] 磁力搅拌 [实验步骤] 1．苄叉丙酮的制备（丙酮过量） 在100 mL三颈烧瓶中，分别装上滴液漏斗、球形冷凝管和温度计，在电磁搅拌下依次加入22.5 mL 10 ％氢氧化钠溶液和4 mL 0.054 mol 丙酮，然后自滴液漏斗中逐滴加入5.3 mL（0.05 mol）新蒸馏的苯甲醛[1]，控制滴加速度使反应物的温度保持在25～30 ℃[2]，滴完后再反应30 min。再通过滴液漏斗加入1：1盐酸，使反应液呈中性。用分液漏斗分出黄色油层。水层用3×10 mL乙醚萃取，将萃取液与油层合并，用10 mL饱和食盐水洗涤1次后用无水硫酸镁干燥。然后改成蒸馏装置，用水浴蒸馏回收乙醚（水浴温度55℃左右），可得黄色油状的苄叉丙酮[3]5 g。 2．苯叉丙酮衍生物的制备 取0.5 mL苄叉丙酮（约10～12滴）溶于20 mL 95 %的乙醇中，搅拌下，加入15 mL 2，4-二硝基苯肼溶液，静置10分钟后，析出结晶，抽滤晶体，每次用10 mL乙醇重结晶2次，风干后测定熔点（纯品223 ℃为，一般自制品为218～221 ℃）。其中所用2,4-二硝基苯肼溶液的配制方法为：将1.2 g 2,4-二硝基苯肼溶于6 mL浓硫酸中，缓缓注入8 mL水及28 mL乙醇中，摇匀后滤去不溶物，储存备用。 [注意事项] [1] 本实验所用苯甲醛需用10 %碳酸钠溶液洗至无二氧化碳放出，然后用水洗涤，再用无水硫酸镁干燥。干燥时可加入1 %对苯二酚以防氧化。减压蒸馏，收集79 ℃/ 3333 Pa或69 ℃/ 2000 Pa或62 ℃/ 1333 Pa的馏分，沸程2 ℃。储存时可加入0.5 %的对苯二酚。 [2] 如氢氧化钠滴加过快，反应温度太高，副产物多，产率下降。 [3]苄叉丙酮（亚苄基丙酮，4-苯基-3-丁烯-2酮）具有类似香豆素的香气，可作为合成香料的原料和花香香精的变调剂、染料工业的媒染剂及电镀工业的光亮剂。 [思考题] 本实验中可能会产生哪些副反应？若碱的浓度偏高时有何不好？