第7章-沉淀滴定法.ppt

2. 有机卤化物中卤素的测定 如农药“666”，即六氯环己烷（C6H6Cl6），通常将试样与KOH乙醇溶液一起加热回流煮沸，使有机氯以Cl-转入溶液，冷却后，加HNO3调至酸性，用佛尔哈德法测定释放出的Cl- 有机卤化物的预处理，有碱水解法脱卤、氧燃烧法、熔融法、金属钠还原法等。 返回 3. 银合金中银含量的测定 银合金用HNO3溶解，并除去氮的氧化物后，用佛尔哈德法直接滴定。 返回 本部分内容小结 §７-7 概述 §７-8 银量法滴定终点的确定 §７-9 沉淀滴定法的应用 返回 * 包括影响终点观察的有色离子Cu2+、Co2+、Ni2+ pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 上一页 返回 退出 上一页 返回 退出 上一页 返回 退出 上一页 返回 退出 上一页 返回 退出 上一页 返回 退出 上一页 返回 退出 上一页 返回 退出 上一页 返回 退出 上一页 返回 退出 上一页 返回 退出 上一页 返回 退出 分析化学 第7章 重量分析法和沉淀滴定法 Gravimetry and Precipitation Titrametry 返回 沉淀滴定基本内容和重点要求 掌握沉淀滴定法的反应必须满足的条件； 学习银量法滴定终点的确定——摩尔法、佛尔哈德法、法扬司法； 了解银量法的应用。 返回 第7章 重量分析法和沉淀滴定法 §７-7 沉淀滴定法概述 §７-8 银量法滴定终点的确定 §７-9 沉淀滴定法的应用 返回 适于滴定分析的沉淀反应必须具备以下条件 1. 沉淀溶解度小, 组成确定； 2. 沉淀反应速率快, 不易出现过饱和状态； 3. 共沉淀产生的玷污不致影响测定的准确度 4. 有合适的方法指示滴定终点的到达。 沉淀滴定法: 是基于沉淀反应的滴定分析法。 有一定实际意义的反应主要是生成难溶银盐(如AgCl、AgBr、AgI和AgSCN)的反应。 银量法 Ag+ + X- = AgX↓ X- = Cl-, Br-, I-, SCN- , CN- §７-7 沉淀滴定法概述 §７-8 银量法滴定终点的确定 一、摩尔法——用铬酸钾作指示剂 二、佛尔哈德法——用铁铵矾作指示剂 三、法扬司法——用吸附指示剂 返回 * * 一。摩尔法(Mohr Method) —铬酸钾作指示剂 滴定原理：用AgNO３标准溶液滴定氯化物 滴定反应：Ag+ + Cl－ = AgCl? 终点时： CrO４2- + 2 Ag+ = Ag２CrO４?(砖红色) 终点颜色变化：白色 砖红色 2．滴定条件： 酸性太强，CrO42－浓度减小，转化为Cr2O72－ 碱性过高，会生成Ag２O沉淀， （1）测定的pH应在中性或弱碱性（6.5～10.5）范围 （2）铵盐存在时，形成银氨络合物，控制pH 6.5～7.2 3. 指示剂的用量 实际测量中加入 K2CrO4 使 c( )≈5×10-3 mol·L-1，尽管会引入正误差，但有利于观察终点颜色的变化。实验中测定NaCl时，0.5% K2CrO4指示剂 溶液中 离子的合适浓度可由相关的两个溶度积常数计算出来： c(Ag+)/mol·L-1 = c(Cl-)/mol·L-1 = = 1.3×10-5 c( )/mol·L-1 = (2.0×10-12)/(1.3×10-5)2 = 1.2×10-2 4、干扰因素：①能与Ag+生成沉淀的阴离子，如PO43-、AsO43-、SO32-、S2-、CO32-、C2O42等； ②能与CrO42-生成沉淀的阳离子，如Ba2+、Pb2+等； ③在中性或弱碱性溶液水解的高价离子Al3+、Fe3+、Bi3+、Sn4+。 处理：事先将干扰离子分离。 5.应用 （1）直接滴定Cl-、Br- ；但不能直接滴定I- 、SCN- (强吸附) （2）返滴定测定Ag+(先加入一定量过量的NaCl标准溶液，再用AgNO3返滴)。 。 返回 指示原理:2 Ag+(aq) + CrO42- = Ag2CrO4(s , 砖红色) 指示剂：K2CrO4 滴定反应：Ag+(aq) + Cl–(aq)