有机磷农药的残留毒性 .doc

有机磷农药的残留、毒性及前景展望 马 瑾1，潘根兴1*，万洪富2，祝 坚3 1：南京农业大学农业资源与生态环境研究所，江苏 南京 210095 2：广东省生态环境与土壤研究所，广东 广州 510650 3：浙江省龙游县环境保护局，浙江 龙游 324400 摘要：有机磷农药自问世到现在已有70年的历史。因为它的高效、快速、广谱等特点，一直在农药中占有很重要的位置，对世界农业的发展起了很重要的作用。但随着它的不断使用，也暴露出了很多问题，如高残留、毒性强等，尤其在环保意识日益增强的今天，其暴露的问题引起了人们的高度重视。文章主要对有机磷农药的残留、毒性作了初步的分析，指出尽快开发替代产品是今后使用有机磷农药的方向。 关键词：有机磷农药；毒性；残留；替代产品 中图分类号：X592 文献标识码：A 文章编号：1672-2175（2003）02-0213-03农药按其用途可以分为杀动物剂、杀菌剂、除草剂、生长调节剂、诱杀剂、驱虫剂等6类[1]。有机磷农药属于杀动物剂中最大的一类即杀虫剂。我国农药的使用经历50年代的砷、铅、汞制剂，60~80年代初的有机氯农药，以及后来的各类取代农药等3个发展阶段。有机磷农药已有70年的历史，并仍被广泛使用。现在世界上有数百种有机磷农药，我国也有200多种，例如，我们常见的乐果、氧化乐果、甲胺磷、甲拌磷等都属于这类农药。我国有机磷农药的产量占全世界总量的1/3，有机磷农药的产量占全国农药总量的一半以上。根据美国《食品质量保护法》的规定，有机磷农药被美国环保局列为最先接受再登记和残留限量再评价的一类农药。批准登记的有40种，久效磷、速灭磷等有机磷农药已被严格禁止施用。 1 有机磷农药的残留与检测 1.1 残留 由于有机磷农药对于防治农业病虫草害具有经济、高效、方便等特点，所以有机磷农药得到了广泛的使用，长期在农药中占有重要地位，在今后相当长的一段时间内，也仍将被广泛使用。但有机磷农药也存在着明显的缺点，那就是它的残留性。人们生活水平的提高，对食品的要求也越来越高，生产、食用绿色食品的观念也慢慢增强。我国加入WTO，绿色食品的标准要与国际接轨，所以对水果、蔬菜等的质量要求也就越高。2000年7月原享誉海内外的安徽茶叶，在欧盟市场因农药残留被大批退货，给百万茶农造成巨大损失。现在，农药残留尤其是有机磷农药的残留已经引起了人们的高度重视。1998年，上海市就已全面停止供应和使用甲胺磷农药。据报道[2]，1999~2001年，对广西7个主要城市的蔬菜市场的21个蔬菜品种进行分析，有近50%的样品有机磷检测呈阳性反应。可见，有机磷的污染带有普遍性，而且与人们的身体健康有密切关系，需要引起足够的重视。表1是有机磷农药在蔬菜中的最高残留标准（国家标准）。 表1 有机磷农药在蔬菜中的最高残留标准（国标） mg kg-1 农药 辛硫磷 对硫磷 甲拌磷 草甘磷 乐果 倍硫磷 喹硫磷 敌敌畏 马拉 硫磷 含量 0.05 0 0 0.1 1.0 0.05 0.2 0.2 0 2.2 检测 随着人们对有机磷农药及其残留的认识，对它进行检测的各种方法也就应运而生。尤其是各种快速测定方法近年来得到了广泛的应用，它对绿色食品的鉴定及环境监测有着重要意义。目前定性的测定方法是刚果红法[2]和纸上斑点法[3]。这两种方法的精确度不是很高，残留量少的样品颜色变化不是很明显，而且过程很烦琐。定量的测定方法是薄层层析—酶抑制法[3]和气相色谱法[4]。这两种方法的精确度、灵敏度都很高，但需要一定的仪器设备和专门的人员进行操作，费用相对较高。其中气相色谱法是国家标准方法[5]。近年来又出现了一些在某些方面有改进的方法，如免疫分析、毛细管区域电泳。孟宇航等曾研究用填充柱气相色谱法同时检测11种有机磷农药[6]以及用毛细管柱气相色谱法同时分离鉴定23种有机磷农药[7]。也有用荧光法快速测定有机磷农药的报道[8]。 2 有机磷农药的毒性 有机磷农药对人畜的毒性高，如果使用不当，极有可能造成中毒事故。早在1930年，美国就发生过一起牙买加姜酒事件，约有2万人饮用后出现神经麻痹，后来查明酒中混有有机磷的化合物三甲基苯基磷酸酯（TOCP）。1959年，摩洛哥也发生过混入机油的食用油，而使食用此油的2000多人瘫痪的惨剧，事后查明是由于机油中含有TOCP所致。很多研究表明，哺乳动物可被诱导产生对有机磷农药急性毒性的耐受，即动物经常性的接触亚致死量的有机磷农药，开始阶段会表现出典型的中毒症状，但持续染毒后中毒症状会减轻甚至消失[9]。1951年Barnes和Denz最早报道了这种现象。有机磷农药的杀虫机理主要是抑制害虫体内胆碱酯酶的活性，同样，它也会因相同的机理引起人体中毒，造成神经传导介质—乙酰胆碱的大量聚积。而乙酰胆碱可以使神经系统过度兴奋