天然药物化学汇总.doc

天然药物化学 第一章 总论 1、天然药物化学：天然药物化学是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科, 主要指天然药物的化学成分的结构特点、理化性质、提取分离方法、结构鉴定、结构改造及生物合成途径。 2、-----适用于受热不稳定的成分 热提-----受热稳定的成分 ①浸渍法：优点：用水或有机溶剂，不加热。 缺点：出膏率低，用水做溶剂时易发霉，需加防腐剂。 ②渗漉法：优点：有效成分浸出完全，可直接收集浸出液 缺点：消耗溶剂量大，费时长，操作麻烦。 ③煎煮法：特点：操作简单，对易挥发、热不稳定的成分不宜用。 ④回流提取法：特点：热不稳定的成分不宜用，溶剂消耗量大，操作麻烦 。 ⑤连续回流提取法：优点：节省溶剂、效率高。 缺点：对热不稳定成分不宜用，时间长 ⑥CO2超临界流体萃取技术：常用的临界流体有CO2 5、活性炭的主要作用是：脱色 色谱种类 原理 固定相 流动相 洗脱顺序 纸色谱法（PC） 正相 相似相溶 水 水饱和的正丁醇 化合物极性越小，Rf值越大； 化合物极性越大，Rf值越小。 高效液相色谱法（HPLC） 相似相溶 硅胶键合烷基 MeOH-H2O CH3CN-H2O 分离极性大的成分，极性大者先洗脱 下来。 硅胶 相似相溶 硅胶 氯仿-甲醇 石油醚-乙酸乙酯 被分离物质极性大，吸附力强，Rf值小，洗脱难，后被洗脱下来。洗脱剂极性越大, 洗脱力越强。 聚酰胺 氢键吸附 聚酰胺 EtOH/ H2O 水 含水醇醇 丙酮NaOH/H2O甲酰胺二甲基甲酰胺尿素/H2O 羟丙基葡聚糖凝胶(Sephadex LH-20) 分子筛 凝胶聚合物 氯仿-甲醇 分子大，先出柱 大孔树脂 吸附和分子筛作用 大孔树脂 EtOH/ H2O 分子量大，后出柱 极性小，后出柱 7、习题 ①用含水15%硅胶柱分离化合物A, B, C，并用乙酸乙酯作为流动相，试比较化合物的出柱顺序。 答案:A ( B ( C ②换成RP-18 柱色谱，甲醇-水（30: 70）进行洗脱，试说明化合物A, B, C的出柱顺序。 答案: B ( C ( A 第二章 糖和苷 1、低聚糖：由2-9个单糖通过苷键结合而成的直链或者支链聚糖 蔗糖是二糖或双糖 2、多糖：纤维素、树胶、黏液质子 3、苦杏仁的水解产物：氢氰酸 4、用于糖和苷的检测反应：Molisch反应； 此反应的试剂是：浓硫酸和α-萘酚（结构鉴别大题会用到） 5、按苷键原子的不同，酸水解易难程度为：N- 苷O-苷S-苷C-苷 6、苷化位移：糖和苷元结合成甘后，甘元的α-C,β-C以及糖的端基碳的化学位移均都发生了改变，此改变被称为苷化位移。 7、抑制酶活性的方法是：加入碳酸钙灭活后再用沸水提取 第三章 苯丙素类 1、①香豆素的结构： （重点，必须会画会编号） ②香豆素具有内酯环性质，提取分离用碱溶酸沉法。 性质的特点是： 如果长时间吧香豆素化合物放在碱性条件下，会转化成稳定的反式邻羟基桂皮酸盐，再酸化时也不会合环；内酯环表现的另一个性质是在碱性条件下，香豆素化合物的内酯环打开，与盐酸羟胺缩合生成异羟肟酸。 如果长时间加热会生成反式结构不能环合 香豆素还具有溶解性、荧光性 ③香豆素的显色反应：Gibb’s和Emerson（针对酚羟基对位无取代，也就是6位无取代） FeCl3试剂反应：有酚羟基的香豆素，在酸性条件下可与FeCl3试剂产生污绿色至蓝色 ④异羟肟酸铁可以用来鉴别内酯结构 ⑤波谱解析（结构解析）： 1）紫外特点：主要鉴别7位是否含有含氧基团，若在315到330nm出峰，则证明7位含有含氧基团 2）质谱：有无异戊烯基的取代 3）核磁（氢谱）：H-3, H-4,分别出现在δ6.10-6.50和δ7.50-8.20区域，均为d峰，偶合常数大约是9.5Hz 2、木脂素:是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然成分，通常所指是其二聚物，少数为三聚物和四聚物。 回答: (1)计算不饱和度; (2)推导出完整的结构式; (3)将氢信号进行归属. 答案：1、 ( =IV-I/2+III/2+1 = 8 2、 3、 第四章 醌类化合物 1、大黄素型的结构： (了解) 两边都有羟基 属于羟基蒽醌衍生物 2、醌类化合物的化学性质：α-OH，β-OH的结构：酸性；β-OHα-OH（会用会比较） 例：试比较下列化合物的酸性强弱？