(中化)第三章糖和苷类化合物案例.ppt

SDUTCM 苷类的结构研究 程序 四、苷分子中苷元和糖，糖和糖之间连接位置的确定 三、组成苷的苷元和糖的鉴定 五、苷中糖和糖之间连接顺序的确定 六、苷键构型的确定 二、分子式的测定 一、物理常数的测定 SDUTCM 1 苷元的结构鉴定苷元的结构类型不一，需要通过某些化学反应先确定其结构类型和基本母核结构 2 苷中组成糖的种类鉴定通常采用PC、TLC或GLC等方法对苷的水解液中的单糖种类进行鉴定，也可以直接通过解析苷的一维或二维NMR谱进行鉴定。 3 苷中糖的数目的测定 近年，测定苷中糖的数目大多是通过波谱测定完成的。 三、组成苷的苷元和糖的鉴定 SDUTCM 在13C-NMR谱中，苷元羟基的成苷碳原子和与其相邻的碳原子的信号发生位移，而其它距苷键较远的碳原子的信号几乎不变；同时，苷分子中的糖部分，其端基碳原子的信号与游离单糖端基碳信号比较，也发生了位移，这种信号的移动被称为苷化位移（glycosylation shift, 简称GS）。 四、苷分子中苷元和糖之间连接位置的确定 SDUTCM 四、苷分子中苷元和糖之间连接位置的确定 将苷和苷元的13C-NMR谱相比较，就可以很容易地辩别出苷元的哪个碳原子与糖相连接。 4 SDUTCM 四、苷分子中糖和糖之间连接位置的确定 在确定了苷中糖的种类以后，将苷的碳谱数据与相应单糖的碳谱数据进行比较，根据苷化位移规律就可确定苷中单糖的连接位置。 4 Traditional Chinese Medicine SDUTCM 天然保湿因子， 广泛用于化妆品中 多聚糖 动物多糖 SDUTCM 多聚糖 动物多糖 预防血栓 SDUTCM 第二节 苷类化合物 苷类（glycosides）是糖或糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的一类化合物，又称为配糖体。苷中的非糖部分称为苷元或配基。 SDUTCM 苷类的结构 从结构上看，绝大多数的苷类化合物是糖的半缩醛羟基与苷元上羟基脱水缩合，成为具有缩醛结构的物质。 糖 糖 SDUTCM 苷类的结构 糖 糖 苷键 原子 苷 键 SDUTCM 苷类的结构 SDUTCM 按苷键原子分类 苷类的分类 其它分类方法 SDUTCM 氧苷 硫苷 氮苷 碳苷 按苷键原子分类 SDUTCM 硫苷 糖的半缩醛羟基与苷元上巯基缩合而成的苷 萝卜苷 萝卜芥子油（异硫氰酸酯类） 水解 SDUTCM 氮苷  糖上的端基碳与苷元上氮原子相连接而成的苷 腺苷 SDUTCM 碳苷 糖基的端基碳原子直接与苷元碳原子相连接而成的苷 牡荆素 特点：水溶性小，难于水解 SDUTCM 氧苷 苷元通过氧原子和糖相连接而成的苷 SDUTCM 氧苷 醇苷 红景天苷 SDUTCM 氧苷 酚苷 熊果苷　 　天麻苷 SDUTCM 氧苷 酯苷 R=H 山慈菇苷 A SDUTCM 氧苷 氰苷 SDUTCM 原生苷、次生苷 苦杏仁苷酶 苦杏仁苷 野樱苷 野樱酶 SDUTCM 苷类的一般性质 1 苷类 的 性状 2 苷类 的 旋光性 3 苷类 的 溶解性 SDUTCM 苷键的裂解 1．酸催化水解 SDUTCM 苷键的裂解 1．酸催化水解 按苷原子的不同，苷类酸水解的易难顺序为： N-苷 O-苷 S-苷 C-苷 易 难 SDUTCM 苷键的裂解 1．酸催化水解 呋喃糖苷 较 吡喃糖苷 容易水解 SDUTCM 苷键的裂解 1．酸催化水解 酮糖苷较醛糖苷易于水解，这是因为酮糖大多为呋喃糖结构所致。 SDUTCM 苷键的裂解 1．酸催化水解 五碳糖苷 甲基五 碳糖苷 六碳糖苷 吡喃糖苷中，吡喃环C5上的取代基越大越难于水解，水解速率顺序是 SDUTCM 苷键的裂解 1．酸催化水解 水解的难易顺序是： hard easy crazy 2-氨基糖苷 2-羟基糖苷 2-去氧糖苷 SDUTCM 苷键的裂解 乙酰解 氧化开裂 酸水解 酶水解 碱催化水解 SDUTCM 苷键的裂解 酶催化水解 水解条件温和 高度专属性 SDUTCM 糖和苷类的提取 糖 类 的 提 取 苷 类 的 提 取 Saccharides Glycosides 提取 SDUTCM （一）糖的分离与精制 1. 除蛋白