5+烯烃和炔烃总结.ppt

慢 快 马氏规则解释 ：诱导效应 正碳离子稳定性 有机化合物中原子间的相互影响可以用电子效应 和立体效应来描述。 电子效应 electronic effect ：分子中电子云密度的改变对物质性质的影响 诱导效应、共轭效应 。 立体效应 stereo effect ：分子的空间结构对物质性质的影响， 又叫做空间效应。 ①诱导效应 因某原子或基团的电负性而引起的电子云向某一方向移动的效应，称为诱导效应 以符号 I 表示 。 4 诱导效应 inductive effect CH3CH2CH2Cl 产生原因：成键原子的电负性不同 。 本 质：极性共价键产生的电场引起邻近价键电荷的偏移。 特 点：沿碳链传递，随碳链增长而迅速减弱或消失。 比较标准：以 H 原子为标准 吸电子诱导效应 -I效应 比较标准 I 0 斥电子诱导效应 ＋I效应 ②诱导效应的相对强弱 吸电子基团：-NO2 -CN X -OCH3 -NHCOCH3 - C6H5 斥电子基团：-C CH3 3 -CH CH3 2 -C2H5 - CH3 5 正碳离子的稳定性 + 叔 3° 仲 2° 伯 1° 甲基正碳离子 稳定性增强（由诱导效应得出） 3、 与H2SO4加成 可除烷烃中的烯烃；工业上制醇 不对称烯烃与H2SO4加成，遵守马氏规则 4、 与H2O加成 必须在H2SO4 或H3PO4的催化下加成 （二）催化加氢加成反应 addition reaction ⊿H ＝ -126.8kJ/mol ⊿H ＝ -119.78kJ/mol ⊿H ＝ -115.5kJ/mol （2）催化加氢反应机制 （主要得到顺式加成产物） （三） 烯烃的自由基加成反应 1. 在过氧化物存在下，不对称烯烃与HBr加成，得到反马氏产物——过氧化物效应 反应机理： 2. 自由基聚合反应 应用：推测烯烃的结构 四 氧化反应 1、KMnO4 应用：制备醇。 课堂练习：经高锰酸钾氧化得下述产物，试写出原烯烃的结构式。 （有顺反异构） （无顺反异构） （有顺反异构） 2、臭氧氧化 应用：推测烯烃的结构 3、环氧化反应 过氧酸 环氧化合物 讨论 p45 问题 3-6：写出反应的主要产物 五、共轭烯烃 二烯烃 隔离二烯烃 isolated diene CH2 CH CH2 2CH CH2 累积二烯烃 cumulated diene CH2 C CH-CH3 共轭二烯烃 conjugated diene CH2 CH-CH CH2 （一）共轭二烯烃的结构与共轭效应 1、1，3-丁二烯的结构 CH2 CH-CH CH2 大π键 2、共轭体系 conjugated system 一般是能形成共轭π键的体系 3、共轭体系特点 （1） 共轭体系的原子必须在同一个平面上 （2） 有若干可以实现平等重叠的P轨道 （3） 有一定数量供成键用的P电子 （4）电子云离域、键长平均化、体系内能降低，稳定性增强 电子云离域 137pm 137pm 146pm 134pm 154pm 键长平均化 体系内能降低，稳定性增强 1-丁烯： ⊿H ＝ -126.8kJ/mol 1，4-戊二烯：⊿H ＝ -254.4kJ/mol 1，3-丁二烯：⊿H ＝ -239.9kJ/mol （5） 共轭体系受到外电场的影响（试剂进攻等）时，这种影响（电子效应）是通过π电子的运动，沿着共轭链传递的，其强度一般不因共轭链的长度而受影响。 A+ δ- δ+ δ- δ+ 出现交替极化现象 π- π共轭体系 4、共轭体系类型 （1） π- π共轭 （2） P - π共轭 （3） σ– π超共轭 σ– p超共轭 * 第五章 烯烃和炔烃 烯烃 alkene 炔烃 alkyne 不饱和烃 unsaturated hydrocarbon 第一节 烯 烃 alkene 一、 烯烃的结构 三、 烯烃的物理性质 二、 烯烃的异构现象和命名 四、 烯烃的化学性质 五、 共轭烯烃 一、 烯烃的结构 （一）烯烃的通式及键参数 现代物理方法证明：乙烯分子的所有原子在同一平面上 。 117.2° 121.4° 134pm C－C 键长为154pm 键能： C＝ C：610kJ/mol C－C ：346kJ/mol （二）碳原子的杂化形式 形成C＝C的碳原子均为sp2 杂化 120° （三）乙烯分子的形成 五个σ键在同一个平面上；π电子云分布在平面的上下方。 ?键 ?键 形成方式 电子云分布 存在形式 特征 沿键轴头碰头重叠 p轨道的肩并肩重叠 圆柱型轴对称 分子平面的上、下方 能单独存在 不能独立存在，必须与?键共存