6.Chap1-4复习和习题a总结.ppt

P114:(七) 将下列各组活性中间体按稳定性由大到小排列成序： P114:(八) 下列第一个碳正离子均倾向于重排成更稳定的碳正离子，试写出其重排后碳正离子的结构。 P113:(四)完成下列反应式： P113:(五) 用简便的化学方法鉴别下列各组化合物： P148 (十二) 试用简单的化学方法鉴别下列各组化合物： P114:(十一) 预测下列反应的主要产物，并说明理由。 P148 (十) 下列各组化合物分别与HBr进行亲电加成反应，哪个更容易？试按反应活性大小排列顺序。 P148 (十一) 下列两组化合物分别与1,3-丁二烯[(1)组]或顺丁烯二酸酐[(2)组]进行Diels-Alder反应，试将其按反应活性由大到小排列成序。 P117 (二十五) 某化合物(A)，分子式为C5H8，在液氨中与金属钠作用后，再与1-溴丙烷作用，生成分子式为C8H14的化合物(B)。用高锰酸钾氧化(B)得到分子式C4H8O2为的两种不同的羧酸(C)和(D)。(A)在硫酸汞存在下与稀硫酸作用，可得到分子式为C5H10O的酮(E)。试写出(A)~(E)的构造式及各步反应式。 P114 (十) 写出下列各反应的机理： P148 (十三) 选用适当原料，通过Diels-Alder反应合成下列化合物。 (1)　 (2)　 (3)　 (4) (1)　 解： (2)　 解： (3)　 解：该反应为自由基加成反应： 引发： 增长： … … 终止： 略。 (4) 解： (箭头所指方向为电子云的流动方向!) (4) (6) (2) * 第三章　　　不饱和烃:单烯烃和炔烃 第二章　　　饱和烃:烷烃和环烷烃 第四章　 二烯烃 共轭体系 共振论 第一章　　　绪论 有机反应的类型 自由基反应 离子型反应 协同反应--有些有机反应过程没有明显分步的共价键均裂或异裂,只是通过一个环状的过渡态,化学键的断裂和新化学键的生成同时完成而得到产物. 有机反应的中间体 碳正离子（carbocation）、碳负离子（carbanion）和碳自由基均为高活性的物种，通常称为活泼中间体. (1) (2) B＞C＞A 解：(1)C＞A＞B (1) (2) (3) (4) 解：题给碳正离子可经重排形成下列碳正离子： (1) (2) (3) (4) (P55)习题2.19 环己烷和氯气在光照下反应，生成(一)氯环己烷。 试写出其反应机理。 解：链引发： 链增长： … … 链终止： C H 电负性 2.5 2.2 烷烃的结构 烷烃的化学性质 一般情况下烷烃化学性质不活泼、耐酸碱（常用作低极性溶 剂，如正己烷、正戊烷、石油醚等） 烷烃可与卤素发生自由基取代反应（烷烃的重要反应） sp3 杂化 已饱和 不能加成 低极性共价键 H 酸性小 不易被置换 炔(烯)烃的化学性质 总结： 炔烃的性质与烯烃相似 问题：两者有何不同之处? 炔烃有何特殊性质? 炔烃的性质分析 不饱和，可加成 亲电加成 自由基加成 还原加氢 炔丙位活泼 可卤代 p键可被氧化 末端氢有弱酸性 可与强碱反应 烯烃亲电加成反应小结 卤代烷 硫酸氢酯 邻二卤代烷 b-卤代醇 醇 醚 酯 取代环氧乙烷 亲电加成机理小结 亲电试剂 亲电加成的一般形式 亲电部分：与双键p电子结合 亲核部分：与碳正离子结合 Electrophiles （亲电试剂） Nucleophiles （亲核试剂） 亲电型反应（亲电加成，亲电取代）：由亲电试剂参与的反应 决速步骤 试剂的亲电部分起关键作用 顺式邻二醇 反式邻二醇 烯烃的氧化 烯烃a位氢的卤化（烯丙位的卤代反应） 烯丙位氯代的条件： 高温（气相）、Cl2低浓度 双键上的亲电加成 饱和碳上的自由基取代 烯丙位 当α-烯烃的烷基碳原子数≥2时，通常会拌有重排产物。 炔基负离子的反应及在合成上的应用 亲核试剂 SN2 SN2 亲核加成 高级炔烃 b-炔基醇 a-炔基醇（炔丙型醇） 炔基负离子 末端炔烃的特征反应 白色沉淀 红色沉淀 两者有爆炸性， 可用硝酸分解 共轭双烯化学性质小结 Diels-Alder反应 其它名称 二烯合成 [4+2]环加成 二烯 dienes 亲二烯体 dienophiles 有利因素: （给电子基） （吸电子基） 环己烯衍生物 反应可逆 （P59）习题2.23 写成各反