国家标准《纺织品五氯苯酚的测定》-检验检疫标准管理信息系统.docVIP

《纺织品中富马酸二甲酯的测定方法 气相色谱/质谱法》 行业标准编制说明 制定本标准的背景和任务来源 富马酸二甲酯英文名为dimethyl fumarate(DMF)，白色结晶或粉末。它对微生物有广泛、高效的抑菌、杀菌作用，曾广泛用于食品、粮食、饲料、烟草、皮革和衣物等防腐防霉及保鲜。研究表明富马酸二甲酯可经食道吸入对人体肠道、内脏产生腐蚀性损害；对皮肤产生过敏性伤害（黏膜刺激）， 长期接触会发生皮肤过敏甚至溃烂，对儿童的成长发育造成极大伤害。在欧洲，数千人因为所坐的沙发释放有毒物质，出现严重的类似皮肤癌、化学灼伤及严重湿疹皮肤过敏症状。据调查研究表明，这些皮肤过敏症状是由一种沙发里面的防霉剂-富马酸二甲酯的化学物质升华渗入皮肤引起。为了维护声誉，确保出口家具类产品的安全卫生，避免同类问题引起贸易摩擦，出口家具企业发出了警示通告。通告要求企业在家具生产、储运过程中停止使用含有富马酸二甲酯的原辅料，并完善质量安全控制体系，对涉及安全、卫生、环保要求的皮革、布料、板材、防霉剂、干燥剂、胶粘剂、油漆、清洁剂等原辅材料中的有毒有害物质进行严控；国家出入境检验检疫部门提醒出口鞋类企业，一定要警惕出口鞋类产品在生产过程中是否添加了过量富马酸二甲酯，避免由于富马酸二甲酯超标而引起消费者皮肤过敏、湿疹及灼伤从而导致退货、销毁等经济问题。5 mm×5 mm小片 2 实验方法 2.1 DMF标准溶液的制备： 2.1.1 DMF标准贮备溶液的配制：准确称取0.1g （精确至0.1mg）DMF标准品，用脱水乙酸乙酯溶解并定容至100 mL容量瓶中，混匀。该溶液的浓度为1 mg/mL。 2.1.2 DMF标准工作溶液的配制:移取浓度为1 mg/mL的DMF标准贮备溶液(2.1.1)适量体积，用脱水乙酸乙酯逐级稀释，配置成所需浓度的标准工作溶液。 2.2 实际样品的前处理：取有代表性试样，剪成5 mm×5 mm大小的小片。准确称取约5.0g(精确至0.01g)样品 ，置于具塞锥形瓶中，加入50 mL脱水乙酸乙酯（由于不同的样品膨胀程度不同，以加入溶剂的量将全部样品浸入为准），常温下在超声波提取器中萃取30min，将萃取液转移至250mL的圆底烧瓶；再用40 mL脱水乙酸乙酯对锥形瓶中样品进行二次提取，合并两次萃取液，然后用20 mL脱水乙酸乙酯洗涤残渣，并入萃取液中。在旋转蒸发仪上浓缩近 3 mL，转移至容量瓶中，用少量脱水乙酸乙酯淋洗圆底烧瓶，洗液并入容量瓶中，最后用脱水乙酸乙酯定容至5.0 mL。溶液经针式过滤头过滤后，进行气相色谱-质谱分析。 3 实验条件的选择 3.1. 前处理条件的选择 3.1.1提取方法的选择 基于文献报道，以及纺织品中添加防腐剂的工艺流程（浸泡，高温整烫），选定超声提取的方法，该方法对纺织品中的DMF的溶出非常有效，且简便、通用、易于操作，故选超声提取的方法作为实验方法。 3.1.2 超声萃取条件的选择 用含有DMF的纺织品阳性样品（自制阳性样品）来进行以下实验。 3.1.2.1 超声萃取溶剂的选择 DMF易溶于乙醇、乙酸乙酯、氯仿、丙酮等有机溶剂，文献中报道所用溶剂大部分为乙酸乙酯，又考虑到乙酸乙酯的毒性相对较小，故选择乙酸乙酯作为超声提取溶剂。 3.1.2.2超声萃取时间及次数的选择 取一定量的涤棉阳性样品，用乙酸乙酯溶剂进行超声萃取时间选择试验，结果见表1。从表1结果可知，用乙酸乙酯作为萃取溶剂时，萃取30min后达到平衡，故萃取时间选择30min。一次萃取回收率可达71%，二次萃取回收率可达97%，基本提取完全。 表1 超声萃取时间的选择（DMF色谱峰积分面积） 时间(min) 溶剂 10 20 30 40 乙酸乙酯 636850 847880 1009227 968269 3.2 气相色谱-质谱条件的选择 由于测试结果取决于所使用仪器，因此不可能给出气相色谱/质谱分析的通用参数。设定的参数应保证色谱测定时被测组分与其它组分能够得到有效的分离，下列给出的参数证明是可行的。 3.2.1 色谱柱的选择 比较了DMF在DB-WAX（30m×0.25mm×0.25(m）石英毛细管柱和DB-5 MS（30m×0.25mm×0.25(m）石英毛细管柱上的柱行为，发现，由于DMF的极性较强，其在极性色谱柱DB-WAX上的色谱峰形状对称，峰型尖锐，相对而言，在弱极性柱DB-5 MS上的色谱峰有些拖尾，对称性欠佳，如图1所示。故选用DB-WAX（30m×0.25mm×0.25(m）石英毛细管柱，采用色谱柱程序升温，利用毛细管不分流进样。 图1 DMF在不同色谱柱上的色谱行为 3.2.2 进样口温度优化 在其它测定条件相同的情况下，用DMF标准溶液对进样口温度进行优化