4糖和苷类解析.ppt

5. 苯胺—邻苯二甲酸试剂 6.α—去氧糖的显色剂 seliwanoff反应 (二）色谱鉴定 1.纸色谱 2.薄层色谱 研究苷类的化学结构，必须了解苷元结构、糖的组成、糖和糖的连接方式，以及苷元和糖的接方式等。 为此必先使用某种方法使苷键切断。 第三节????? 苷键的裂解 一、酸催化水解反应 二、碱催化水解 三、酶催化水解反应 四、氧化开裂法（Smith降解法） —、酸催化水解反应 （一）水解机理： 1.苷原子质子化 2.脱去中性分子，断键生成阳碳离子…… 3.在水中溶剂化而成糖。 * * （Carbohydrates and Glycosides） 本章内容 第一节 结构类型 第三节 理化性质 第四节 ?? 苷键的裂解 第五节 苷的提取分离 一、糖的结构与分类 1.定义： 糖是多羟基醛或酮及其分子间脱水而形成的一系列聚合物的总称。 2.分类: 单糖、低聚糖和多糖 第一节 结构类型 3.结构表示法： Fischer投影式 Haworth投影式 构象式 (1)单糖的绝对构型 (2)单糖的端基差向异构体（相对构型） 单糖成环后新形成（即C1）的一个不对称碳原子称为端基碳，生成的一对端基异构体有α、β二种构型。 单糖Fischer投影式中距碳基最远的那 个不对称碳原子的构型（D、L型）。 (3)单糖的构象 构象更接近真实情况， 五元环基本是一平面 (一)单 糖 1．五碳醛糖 2．六碳醛糖 3．六碳酮糖 　β-D-果糖 4．甲基五碳醛糖 α-D-鼠李糖 5．氨基糖（amino sugar） 　　单糖的一个或几个醇羟基置换成氨基。 6．去氧糖（deoxysugars） 　 单糖分子的一个或二个羟基为氢原子代替的糖。 D-毛地黄毒糖 7．糖醛酸（uronic acid） 单糖分子中的伯醇基氧化成羧基 的化合物叫糖醛酸。 D-葡萄糖醛酸 8．糖醇 单糖的醛或酮基还原成羟基后所得的 多元醇称糖醇。 (二)低聚糖 1．定义： 由2～9个单糖基通过苷键键合而 成的直糖链或支糖链的聚糖。 2．按单糖个数量：分二糖、三糖、四糖等 3．按还原性分： 还原糖： 有半缩醛羟基，即有C1-OH 或非还原糖：两个单糖都以端基脱水缩合， 分子中无半缩醛羟基。 槐糖：D-葡萄糖 1β→2-D-葡萄糖 还原糖 蔗糖（sucrose） D-葡萄糖lα→2β-D-果糖， 属非还原糖 (三)多聚糖 1．定义：由10以上的单糖基通过苷键连 接而成的。 2．性质：（其性质不同于单糖） 失去还原性 　溶解性改变 3.类型 （1）淀粉、菊糖 （2）树胶、果胶、粘液质 （3）纤维素 （4）肝素和硫酸软骨素 （6）甲壳素/质 二、苷类的结构与分类 苷类又称配糖体，生物化学中称苷。是糖和糖的衍生物与另一非糖物质通过糖的端基碳原子连接而成的化合物。分为α-苷和β-苷。 1．定义： 2．苷的分类 ①生物体内存在方式分：　 单糖链苷、二糖链苷等 ③苷元上接糖链的位置分： ②根据连接单糖基个数分： 原级苷——在植物体内原存在的苷； 次级苷——原级苷水解掉一个糖或结构发 生改变。 单糖苷、二糖苷 、三糖苷等 ④按苷键原子不同分： ⑧按端基碳构型分： α苷和β苷 ⑦按物理性质分：皂苷 ⑥按生物活性分：强心苷 黄酮苷，蒽醌苷等 ⑤按苷元结构特点分： 氧苷、硫苷、氮苷和碳苷 化合物与糖结合成苷后：　　 水溶性增大，　　　 生物活性或毒性降低或消失 稳定性增强，　 挥发性降低，　 （一）氧苷（O-苷） 1．醇苷 是通过醇羟基与糖端基羟基脱水而成的苷。 如：红景天苷，皂苷。 红景天苷 2．酚苷 是通过酚羟基而成的苷。 如：蒽醌苷、香豆素苷等都属于酚苷。 天麻苷 ? 3. 氰苷 指一类α-羟腈的苷。 苦杏仁苷 野樱苷 4．酯苷 苷元以羧基和糖的端基碳相连接。 ５．吲哚苷 山慈菇苷A （二）硫苷（S-苷） 糖端基-OH与苷元上巯基缩合而成 的苷。如：萝卜中的萝卜苷。 黑芥子苷 （三）氮苷（N-苷） 糖上端基碳与苷元上氮原子相连的苷。 巴豆苷 （四）碳苷（C-苷） 是一类糖基直接接在碳原子上的苷类。 芦