PLA纤维熔融纺丝生产工艺探讨.doc

PLA纤维熔融纺丝生产工艺探讨 　　浙江上虞新天龙化纤有限公司通过北京中丽POY纺丝线及山西晋中改造的平行牵伸机设备，已成功开发生产了50 D、98 D系列PLA长丝纤维，较大程度地克服了PLA可纺性差、易水解、纺丝成形温度窄等技术难题，提高了纤维织物的档次。本文将结合生产实例对PLA纤维的生产工艺作一定探讨。 　　一、 生产实例 　　设备 北京中丽POY纺丝试验线，日本汤浅导丝系统，山西晋中改造的平行牵伸机（KV 505）。 　　原料 美国Largill Dow 公司生产的PLA切片，日本竹本公司生产的POY油剂。 　　工艺 PLA切片→干燥→螺杆挤压→预过滤→纺丝箱→冷却上油→POY卷绕→热盘拉伸→DT纤维 　　二、 工艺探讨 　　1. 切片干燥 　　像PET一样，PLA切片必须经过干燥处理后才能进行熔融纺丝。PLA属聚酯类产品，由于其聚合物在活跃和潮湿的环境中会通过酯键断裂发生水解而产生降解，造成分子量大幅下降，从而严重影响成品纤维的品质，因此纺丝前要严格控制PLA聚合物的含水率（ 50×10-6）。PLA切片干燥后含水率与干切片特性粘度的控制尤为重要，因为含水率控制不当引起的分子量损失将给正常的熔融纺丝带来困难。 　　从生产试制55 dtex／24 f PLA纤维的工艺来看，长丝生产要求PLA干切片的含水率最好在30 ppm以下。适用的干燥条件为：结晶温度控制在105℃左右，切片经过脉动阀板和两两隔开的结晶热风循环通道的气流；再由氧化铝分子筛脱湿器和夹套式闭式热空气干燥；由于其熔点和玻璃化温度较低，干燥温度可控制在120℃左右，干燥时间6h以上，实现露点温度60℃。而从108 dtex／48 f PLA纤维的试纺情况来看，其预结晶和干燥温度可比55 dtex／24 f的略高3～4℃，干燥时间可略短。 　　2. 熔融纺丝 　　PLA纤维具有同PET纤维相似的物理特性，不仅具有高结晶性，还具有相似的透明性。由于具有高结晶性和高取向性，PLA纤维具有高耐热性和高强度，且无需特殊的设备和操作工艺，应用常规的加工工艺便可进行纺丝。但 PLA纤维不同于芳香酯的PET，其熔点175℃（由差示扫描量热DSC法测定）与PET的260℃差距较大，且熔融纺丝成形较PET困难，主要表现在PLA的热敏性和熔体高粘度之间的矛盾。例如可用于纺丝成形的PLA相对分子量达10万左右，但其熔体粘度远高于PET熔体的粘度。要使PLA在纺丝成形时具有较好的流动性和可纺性，必须达到一定的纺丝温度，但PLA物料在高温下，尤其是经受较长时间的相对高温时极易发生热降解，因此造成PLA熔融成形的温度范围极窄。目前有文献报道“连续共沸除水直接缩聚合成的成纤PLA分子量可达30万以上”，为PLA纤维的品质和可纺性提供了基础。 　　由于PLA聚合物的热稳定性较差，为避免较大量的聚合物热降解，在保证熔体流变性好的情况下，需要设定较低的纺丝温度。从纺丝实例看，冷却区设定为41℃，螺杆各区温度控制在205～212℃，而联苯加热气相温度控制在210～213℃为宜（为便于低温控制，必须用低沸点联苯）；从生产实例看，熔体温度宜控制在216℃以内，高于216℃时，预取向纤维拉伸较为困难，而当该温度较低时，毛丝、断头严重，生头困难。同时，在保证均压和纤维均匀挤出的前提下，可降低预前压力到7.5 Mpa，以减少熔体在螺杆的回流，从而减少熔体在高温区的停留时间，减少熔体热降解的程度，进而降低纤维成品质量特别是强度指标的下降。从55 dtex／24 f PLA纤维的试纺情况来看，其螺杆各区的温度比108 dtex／48 f的可略低2～3℃，而纺丝箱温度低1～2℃左右。 　　3. 纺丝组件 　　由于PLA熔体的表观剪切粘度随剪切速率的增大而下降，表现为切力变稀流动现象。因为在剪切应力的作用下，大分子构象发生变化，长链分子偏离平衡构象而沿熔体流动取向，表现出预取向性，从而使体系解缠并使大分子链彼此分离，导致PLA熔体的表观剪切粘度下降。因此，必须通过加强剪切来降低其表观粘度，进而解决PLA聚合物热敏性和熔体高粘度之间的矛盾，实现纺丝的顺利进行。 　　通过试纺比较，发现24 f和48 f喷丝板在孔径适当降低而长径比同步提高的情况下（φ 0.25调整为φ 0.18～φ 0.22），熔体破裂现象比未调整前有明显改善的趋势。这种情况跟PET相似：熔体具有一定的储能模量，大分子的伸展与已伸展的大分子弹回最低能态处需一定的松驰时间，为了取得大分子的净伸展或净取向效果，剪切速率必须大于大分子的松驰速率。在纺丝时，调整后的孔径和长径比有利于剪切速率的加强，从而为纺丝稳定创造条件。建议PLA纺丝用喷丝板长径比控制在2.3～3.0，高于同规格的PET纺丝用喷丝板的长径比2.0～2.5；在组件安装上，我们把2