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第五章 金属材料的结构特征
晶体的凝固通常在常压下进行,从相 律可知,在纯晶体凝固过程中,液固两项处于共存,自由度等于零,故温度不变,按热力学第二定律,在等温等压下,过程自发进行的方向是体系自由能降低的方向。
1.1晶体凝固的热力学条件
1.1.1形核
(1)均匀形核
1)晶体形成时的能量变化和临界晶核
2)形核率 (下图 为形核率与速度之间的关系)
(2) 非均匀形核
除非在特殊的试验条件下,液态金属中不会出现均匀形核。
1.2晶体长大
1.2.1.液-固界面的构造
晶体凝固后呈现不同的形状,如水杨 酸苯脂呈现一定晶核长大,由于它的晶边呈
小平面,称为小平面形状
1.2.2 晶体长大方式和生长速率
(1)连续长大 (右 图为连续长大速率和过冷度的关系图)
(2) 二维形核
(3) 藉螺型位错生长
1.3 结晶动力学及凝固组织
1.3.1 结晶动力学
由新相的形核率N及长大速率Vg可以计算在一定温度 下随时间改变的转变量,导得结晶动力学方程。
1.3.2纯金属凝固时的生长形态
纯晶体凝固时生长形态不仅与液-固 界面的微观结构有关,而且取决于界面前沿液相中的温度分布情况,温度分布可有两种情况:正的温度梯度和负的温度梯度 。
1.4纯金属的界面不稳定性
1.5 纯金属凝固微观组织
对于从型壁向中心凝固的纯金属(a,b),其柱状晶具有基本上是平面的界面,而且 向着与热通量相反的方向生长。
第二 节 单相固溶体的凝固及结晶
2.1 匀晶相图和固溶体凝固
2.1.1匀晶相图
由液相结晶出单相固溶体的过程称为 匀晶转变,绝大多数的二元相图都包括匀晶转变部分。
2.1.2.固溶体的平衡凝固
平衡凝固是指凝固过程中的每个阶段 都能达到平衡,即在相变过程中有充分时间进行组元间的扩散,以达到平衡相的成分。
2.1.3固溶体的非平衡凝固
固溶体的凝固依赖于组元的扩散,要 达到平衡凝固,必须有足够的时间使扩散进行充分,但在工业生产中,合金溶液浇铸后的冷却速度较快,在每一温度下不能保持足够的扩散时间,使凝固过程偏离平 衡条件,成为非平衡凝固
第三 节 两相共晶体的凝固及结晶
3.1 共晶凝固理论
3.1.1共晶组织分类及其形成机制
100多年来,人们发现了多种多样绚丽多彩的共晶组织,晶大致归类,分为层片状、棒状(纤维状)、球状、针 状和螺旋状等 。
3.1.2层片状生长的动力学
由前述层片状共晶形成机制可知,液 相首先由某一相形核,称为领先相。假如是以A组元为基固溶体α为领先相,它的形成将排出多余的B组元,当α相前沿液体中B组元的富集促进了以B组元为基的固溶体β的形成。
3.1.3 共晶界面的稳定性
(1) 纯二元共晶
(2)含杂质的二元共晶
(3)二元伪共晶
3.2 共晶相图及其合金凝固
3.2.1共晶相图
组成共晶相图的两组元,在液态可无 限互溶,而固态只能部分互溶,甚至完全不溶。两组元的混合使合金的熔点比各组元低,因此,液相线从两端纯组元向中间凹下,两条液相线的交点所对应的温度称 为共晶温度。在该温度下,液相通过共晶凝固同时结晶出两个固相,这样两相的混合物称为共晶组织或共晶体。
3.2.2 共晶合金的平衡凝固及其组织
3.2.3共晶合金的非平衡凝固
(1)伪共晶
(2)非平衡共晶组织
某些合金在平衡凝固条件下获得单相 固溶体,在快冷时可能出现少量的非平衡共晶体,如下图中a点以左或c点以右的合金。
本章小结
金属开始凝固的温度恒低于其熔点。这种现象称为过冷。过冷度随液体冷却速度的提高而增大。
金属凝固的基本过程是形核与晶核的长大。形核的热力学驱动力是固体与液体的自由焓负差值。只有在过冷 的条件下才具有这一动力。形核的热力学阻力是固体-液体的界面能,即晶核的表面能。
将要凝固的液体中存在着许多大小不等的晶胚,其表面能一般均超过固-液自由焓负差值,其中大多数将时而出现,时 而消散。几何尺寸超过一定临界值的晶胚则可以稳定长大,这就是晶核。较小的晶胚可由于热起伏而增大其尺寸并成为晶核。具有临界尺寸的晶胚表面能仍大于固-液自由焓负差值,这些晶胚的出现仍使系统 自由焓增大,而且增大程度超过较小的晶胚。但这种晶胚继续长大时却可使总自由焓下降。出现具有临界尺寸的晶胚产生的自由焓增值称为形核功。
无择尤位置形核称为均匀形核,反之则称为非均匀形核。以均匀形核方式凝固比以非均匀形核方式凝固过冷 度大得多。形核率与过冷度有关。形核率-过冷度曲线为具有最高点的上凸曲线。
晶核长大时也需要一定的动态过冷度,但数值较小。长大机制决定于液固界面的微观结构。典型金属凝固时 具有微观粗糙的固-液 界面,这种界面以垂直长大机制迁移。长大速度-过冷度曲线也是具有最高点的上凸曲线。
单位体积铸造金属中的晶粒数与
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