47-上海石化-HUDS-2FHUDS-5催化剂组合在上海石化330万吨年柴油加氢装置的应用(郭)288-296.doc

FHUDS-2/FHUDS-5催化剂组合在上海石化 330万吨/年柴油加氢装置的应用 徐如明 （中国石化上海石油化工股份有限公司炼油事业部 上海 200540） 摘要：介绍了由抚顺石油化工研究院开发（FRIPP）的FHUDS-2和FHUDS-5催化剂组合在中国石化上海石油化工股份有限公司炼油事业部330万吨/年柴油加氢装置上的工业应用情况。应用情况表明：使用FHUDS-催化剂处理硫含量，可以生产符合Ⅳ排放标准清洁柴油FHUDS-2/FHUDS-5催化剂欧Ⅳ1 前 言 中石化330万吨/年柴油加氢精制装置由北京石化工程公司设计。催化剂的物化性质 330万吨/年柴油加氢精制装置FRIPP在成功开发和应用推广FH-UDS、FHUDS-2和FHUDS-3等系列催化剂的基础上，针对加工直馏柴油或直馏柴油与部分二次加工柴油混合油并生产超低硫清洁柴油的需要，通过载体制备方式的创新及金属负载后分散性能的调变等改进措施，弥补了有机络合技术制备催化剂初期活性高但稳定性不足的缺陷，同时也解决了载体孔径增加与比表面积及酸性降低的矛盾，并提高了有利于大分子硫化物脱除的直通形孔道比例，于2009年在试验室成功开发了FHUDS-5 Mo-Co型柴油深度加氢脱硫催化剂。FHUDS-5催化剂的加氢脱硫和加氢脱氮活性明显提高，在相同条件下加工同一原料油时，其所需反应温度至少比FH-UDS、FHUDS-3催化剂降低10℃以上，加工含10%的VGO较重馏分混合油时其反应温度也比国外同类型参比催化剂降低20℃以上，更适合用于加工高硫柴油馏分原料生产超低硫清洁柴油产品。FHUDS-5催化剂具有超深度加氢脱硫活性好、装填密度低及氢耗低等特点，尤其适合大分子硫化物的脱除。 FRIPP针对上海石化330万吨/年柴油加氢装置原料油性质及现有工况的特殊性，以上海石化提供的原料油进行了不同催化剂级配方案的考察，分别采用FHUDS-2、FHUDS-5催化剂及FHUDS-2/FHUDS-5组合催化剂进行了验证试验。试验结果表明，FHUDS-2/FHUDS-5组合催化剂（FHUDS-2与FHUDS-5装填体积比例为40:60）可以更好地满足上海石化生产欧Ⅳ标准清洁柴油的需要，同时装填少量FHRS加氢捕硅催化剂。该装置的工业应用既是FHUDS-5催化剂的首次工业应用，同时也是FHUDS-2/FHUDS-5催化剂组合装填的首次应用。 FHUDS-2及FHUDS-5催化剂的物化性质见表1。表1催化剂物化性质 项目 指标 分析方法 化学组成% W-Mo-Ni Mo-Co MoO3+CoO 21.0～26.0 比色法 MoO3+NiO 26.0～33.0 比色法 物理性质 孔容/mL·g-1 0.29 ≮0.35 低温氮吸附 比表面积/m2·g-1 200 低温氮吸附 侧压强度/N·cm-1 150 ≮150 渐进式强度仪 外形 三叶草型 三叶草型 目测 堆积密度/g·m-3 0.98～1.0.87～量筒法 尺寸/mm Ф{1.2～1.4}×{2～8} Ф{1.～1.}×{2～8} 卡尺 催化剂应用情况 .1 催化剂装填 330万吨/年柴油加氢装置热壁反应器，分上、下两个床层，中间设有冷氢箱。催化剂的装填由公司完成，装填采用密相装填法。20年月日00三方确认具备装剂条件并完成划线，19:00开始装填下部Ф13瓷球，FHUDS-5粗条催化剂2.14吨；FHUDS-5细条催化剂114.35吨；FHUDS-2粗条催化剂2.43吨；FHUDS-2细条催化剂89.25吨；FHRS细条捕硅剂5.62吨；FHRS粗条捕硅剂3吨；FZC-103保护剂1.5吨；FZC-102B保护剂1.52吨；催化剂装填数据见表2。 表2 反应器实际装填数据 位置 物料名称 高度/mm 体积/m3 重量/t 装填密度/t.m-3 上床层 φ13瓷球 100 1.66 2.325 1.4 FZC-102B保护剂 160 2.66 1.52 0.57 FZC-103保护剂 160 2.66 1.50 0.56 FHRS加氢捕硅剂 300 4.98 3.00 0.60 FHRS-1捕硅剂 520 8.64 5.62 0.65 FHUDS-2(自然) 600 9.96 9.45 0.95 FHUDS-2催化剂(密相) 4300 71.38 79.8 1.12 FHUDS-2催化剂粗条(自然) 200 3.32 2.4326 φ6瓷球 100 1.66 1.7 1.02 冷氢箱和分配盘 续表2 位置 物料名称 高度/mm 体积/m3 重量/t 装填密度/t.m-3 下床层 φ13瓷球 90 1.49 2.25 1.51 FHUDS-5催化剂