高分子化学习题1.doc

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高分子化学习题1

一:填空 1、对于可逆平衡缩聚反应,在生产工艺上,到反应后期往往要在(1)下进行,(a、常压,b、高真空,c、加压)目的是为了(2、3)。2、动力学链长ν的定义是(4),可用下式表示(5);聚合度可定义为(6)。与ν的关系,当无链转移偶合终止时,ν和的关系是为(7),歧化终止时ν和的关系是(8)。 3、苯乙烯 St 的pKd=40~42,甲基丙烯酸甲酯 MMA pKd=24,如果以KNH2为引发剂进行(9)聚合,制备St-MMA嵌段共聚物应先引发(10),再引发(11)。KNH2的引发机理(12),如以金属K作引发剂则其引发机理是(13)。 4、Ziegler-Natta引发剂的主引发剂是(14),共引发剂是(15),要得到全同立构的聚丙烯应选用(16),(a、TiCl4+Al C2H3 3,b、α-TiCl3+Al C2H5 3,C、α-TiCl3+Al C2H5 2Cl),全同聚丙烯的反应机理为(17)。 5、已知单体1(M1)和单体2(M2)的Q1 2.39,e1 -1.05,Q2 0.60,e2 1.20,比较两单体的共轭稳定性是(18)大于(19)。从电子效应看,M1是具有(20)取代基的单体,M2是具有(21)取代基的单体。比较两单体的活性(22)大于(23)。当两单体均聚时的kp是(24)大于(25)。 6、阳离子聚合的反应温度一般都(26),这是因为(27、28)。 7、苯酚和甲醛进行缩聚反应,苯酚的官能度f=(29),甲醛的官能度f=(30)。当酚∶醛=5∶6(摩尔比)时,平均官能度 =(31),在碱催化下随反应进行将(32),(a、发生凝胶化;b、不会凝胶化)。如有凝胶化,则Pc=(33)。当酚∶醛 7∶6(摩尔比),则 (34),以酸作催化剂,反应进行过程中体系(35)。 a、出现凝胶化;b、不出现凝胶化 8、聚乙烯醇的制备步骤是:①在甲醇中进行(36)的溶液聚合,②(37)。形成聚乙烯醇的反应称为(38)。 9、等摩尔的二元醇和二元酸在一定温度下,于封管中进行均相聚合,已知该温度下的平衡常数为4,在此条件下的最大反应程度P=(39),最大聚合度 =(40)。 10、聚合过程中产生诱导期的原因是(41)。①体系内有杂质存在;②引发剂尚未分解;③单体耗尽。11、本体聚合往往采用分段聚合的工艺,目的是(42)。①提高转化率;②解决传热问题。 12、丙烯腈-丙烯酸甲酯Q值分别是0.60和0.42,e值是1.20与0.60,而丙烯腈-α甲基苯乙烯的Q值是0.60与0.98,e值是1.20与-1.27,这两对单体均能共聚的原因是(43)。①Q和e值相近的的单体或Q值相近而e值相差大的单体易共聚;②这两对单体都是共轭单体。 13、60℃下,引发剂过氧化二碳酸二环己酯(DCPD)的t1/2 1hr,LPO的t1/2 12.7hr,分别用以引发聚合时,如希望聚合速率差不多,则两者的用了用量应为(44)。①两者用量一样;②DCPD用量应比LPO多;③DCPD用量应比LPO少。 14、温度对聚合反应的速率和分子量影响均较小,是因为(45)。①聚合热小;②引发剂分解活化能低;③反应是放热反应。 15、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速现象,这时体系中的自由基浓度和寿命将变得(46)。①[M .]增加,τ延长;②[M .]增加,τ缩短;③[M .]减少,τ延长。 16、一对单体共聚时,r1 0.5,r2 0.8,其共聚行为是 47 。①理想共聚;②交替共聚③恒比点共聚。 17、某聚合体系用CS 19的链转移剂调节分子量,一次投料.则生成的聚合的分子量的变化现象是(48)。①聚合初期小,聚合后期大;②聚合初期大,聚合后期小;③整个聚合过程中一样大小。 18、从聚合结构推测下列单体的聚合热 -ΔH 的大小次序为(49)。①CH2 CHCl CF2 CF2 CH2 CH-C6H5;②CF2 CF2 CH2 CHCl CH2 CH-C6H5;③CH2 CH-C6H5 CH2 CHCl CF2 CF2。 19、偶氮二异丁腈的分子式是(50),英文代号是(51),分解反应式(52),DCPD的中文名是(53),分解反应式是(54),分解活性是(55)比(56)大,它们在聚合反应中的作用是(57)。 20、聚合物是(58)的混合物,其分子量是一平均值,这种分子量的不均一性称做(59)。 21、某一单体的聚合动力学研究结果是Rp∝[I]0.7[M],说明其反应机理为(60)。 22、尼龙-810是由(61)和(62)缩聚而成的,“8”代表(63);“10”代表(64)。其反应机理是(65)。 23、60℃时苯乙烯(St)的kp 176 l/mol.s,甲基丙烯酸甲酯(MMA)的kp 367 l/mol.s,由此

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