高分子化学自由基聚合练习题.doc

1、自由基向（　　）转移，导致诱导分解，使引发剂效率降低，同时也使聚合度降低。 A、引发剂 B、单体 C、高分子链 D、溶剂 2、下列反应过程能使自由基聚合物聚合度增加的是（　　　） A、链增长反应 B、链引发反应 C、链转移反应 D、链终止反应 3、自由基聚合体系中出现自动加速现象的原因是。 A、单体浓度降低 B、引发剂浓度降低 C、体系温度升高 D、体系粘度增大 4、对于自由基聚合，在其他条件保持不变的前提下升高聚合温度，得到的聚合物的分子量将。 A、减小 B、说不准 C、不变 D、增大 5、生产聚氯乙烯时，决定产物分子量的因素是。 A、聚合温度 B、引发剂种类 C、引发剂浓度 D、单体浓度 6、在高压聚乙烯（LDPE）中存在长支链，其形成原因是。 A、向引发剂链转移 B、分子内链转移 C、向聚合物的链转移 D、向单体的链转移 7、α-甲基苯乙烯的Tc 25℃，则在下列（ ）条件下可能形成高聚物。 A、聚合温度≥25℃ B、聚合温度 25℃ C、聚合温度＜25℃ 8、苯乙烯在60℃进行自由基聚合时的链终止方式为。 A、偶合终止 B、歧化终止 C、既有偶合终止也有歧化终止，但以歧化终止为主 D、既有偶合终止也有歧化终止，但以偶合终止为主 9、甲基丙烯酸甲酯在贮运过程中，为了防止聚合，可以考虑加入。 A、甲苯 B、AIBN C、对苯二酚 D、甲基乙烯基酮 10、本体聚合至一定转化率时会出现自动加速效应，这时体系中的自由基浓度和寿命τ的变化规律为。A、 [M*]增加，缩短 B、 [M*]增加，延长 C、 [M*]减少，延长 11、对于自由基聚合，聚合温度升高，歧化终止的比例将。 A、增大 B、说不准 C、减小 D、不变 12、在苯乙烯自由基聚合体系中加入少量正丁硫醇（Cs＝21）的目的是。 A、调节分子量 B、终止聚合反应 C、都不是 13、 分解时有氮气逸出，工业上可用作泡沫塑料的发泡剂。偶氮类引发剂 14、根据对聚合反应的抑制程度，可将对聚合有抑制作用的物质粗略分为 和 。阻聚剂、缓聚剂 15、在自由基链转移反应中，可能存在活性链向 、 、 等低分子物质的转移，使聚合度降低。单体、引发剂、溶剂 16、自由基链终止反应有 和 两种方式。偶合反应、歧化反应 17、引发效率不足100%的原因主要是 和 。笼闭效应、诱导分解 18、自由基聚合的特征是 、 、 。慢引发 快增长 速终止 19、偶合终止（Coupling Termination）两链自由基的独电子相互结合成共价键的终止反应，偶合终止的结果是大分子的聚合度为链自由基重复单元数的两倍。 歧化终止（Disproportionation Termination）某链自由基夺取另一自由基的氢原子或其他原子终止反应。歧化终止的结果是聚合度与链自由基的单元数相同。 单基终止（Mono-radical Termination）聚合上限温度 Ceiling Temperature of Polymerization ΔG 0，聚合和解聚处于平衡状态时的温度即为聚合上限温度，在此温度以下进行的聚合反应无热力学障碍；超过聚合上限温度聚合就无法进行引发剂 Initiator 引发剂效率 Initiator Efficiency 引发聚合部分引发剂占引发剂分解消耗总量的分率称为引发剂效率。 半衰期（Half Life）物质分解至起始浓度（计时起点浓度）一半时所需的时间。自动加速现象 Auto-accelerative Phenomena 聚合中期随着聚合的进行，聚合速率逐渐增加，出现自动加速现象，自动加速现象主要是体系粘度增加所引起的。 动力学链长 Kinetics Chain Length 每个活性种从引发阶段到终止阶段所消耗的单体分子数定义为动力学链长，动力学链在链转移反应中不终止。链转移 Chain Transfer 在自由基聚合过程中，链自由基可能从单体 M 、溶剂 S 、引发剂 I 等低分子或大分子上夺取原子而终止，使失去原子的分子成为自由基，继续新链的增长，这一反应叫链转移反应。链转移常数 Chain Transfer Constant 是链转移速率常数和增长速率常数之比，代表链转移反应与链增长反应的竞争能力。 阻聚剂（Inhibitor）能够使每一自由基都终止，形成非自由基物质，或形成活性低、不足以再引发的自由基的试剂，它能使聚合完全停止。按机理可分为加成型阻聚剂（如苯醌等）、链转移型阻聚剂（如DPPH等）和电荷转移型阻聚剂（如FeCl3等）等。 √ √ √ √ √ √ 34、对于双基终止的自由基聚合反应，每一大分子含有1.30个引发剂残基。假定无链转移反应，试计