第3节紫外吸收光谱的应用案例分析.ppt

第十七章 紫外吸收光谱分析法 一、 定性、定量分析 qualitative and quanti-tative analysis 二、 有机物结构确定 structure determination of organic compounds 一、定性、定量分析 qualitative and quantitative analysis 又如 1,2-二苯乙烯 具有顺式和反式两种异构体 二、有机化合物结构辅助解析 structure determination of organic compounds 2.光谱解析注意事项 3. 分子不饱和度的计算 4. 解析示例 立体结构和互变结构的确定 思 考 下列两对异构体，能否用紫外光谱加以区别？ 思 考 试估计下列化合物中，哪一种化合物εmax的最大，哪一种化合物εmax的最小？为什么？ 内容选择 * * 第三节 紫外吸收光谱的应用 ultraviolet spectro-photometry, UV applications of UV 1. 定性分析 ?max：化合物特性参数，可作为定性依据； 有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性； 计算吸收峰波长，确定共扼体系等 甲苯与乙苯：谱图基本相同； 结构确定的辅助工具； ?max ， ?max都相同，可能是一个化合物； 标准谱图库：46000种化合物紫外光谱的标准谱图 ?The sadtler standard spectra ,Ultraviolet? 1. 定性分析 1） 吸收曲线比较法 吸收峰的数目，形状， λmax, εmax等。 1) 与标准谱图比较 2) 与标准化合物的吸收光谱比较 维生素A1, λmax: 326 nm 维生素A2, λmax: 351 nm A 合成 维生素 维生素A2 ?基-----是由非环或六环共轭二烯母体决定的基准值； 无环、非稠环二烯母体： ? max=217 nm 共轭烯烃（不多于四个双键）? ?*跃迁吸收峰位置可由伍德沃德——菲泽 规则估算。 ?max= ?基+?ni?i 2）计算不饱和有机化合物λmax的经验规则 适用于共轭烯烃(不多于四个双键)、共轭烯酮 类化合物π→π*跃迁吸收峰λmax的计算。 （1）伍德沃德(Woodward-Fieser)规则 异环（稠环）二烯母体： ?max=214 nm 同环（非稠环或稠环）二烯母体： ?max=253 nm ni?I : 由双键上取代基种类和个数决定的校正项 (1)每增加一个共轭双键 +30 (2)环外双键 +5 (3)双键上取代基： 酰基（-OCOR） 0 卤素（-Cl，-Br） +5 烷基（-R） +5 烷氧基（-OR） +6 异环二烯基数：214 环外双键：5 2，3，5位烷基取代：4×5 λ计算：239 nm ?共轭烯烃 例：水芹烯有两种异构体，经其他方法测定其结构为A及B。其紫外光谱：α体的λmax为263 nm (εmax为2500)，β体的λmax为231 nm (εmax为900) 。试问A及B何者为α体，何者为β体？ 基数：217 环外双键：5 烷基取代：2×5 λ计算：232 nm A 基数：253 烷基取代：3×5 λ计算：268 nm B 基数：215 增加一个共轭双键：30 同环二烯：39 环外双键：5 α取代烷基：10 δ取代烷基：18 λ计算：317 nm ? 、 不饱和羰基化合物 p267 2. 结构分析 1 ）判别顺反异构体 顺式 反式 λmax=280nm εmax=13500 λmax=295nm εmax=27000 2） 判别互变异构体 酮式:λmax=272nm,εmax=16 烯醇式:λmax=243nm,εmax=16000 3.纯度的控制和检验 乙醇 含10ppm苯的乙醇 苯溶液 含10-6M蒽的苯溶液 a) 根据吸收光谱判断 b) 根据lgε判断 例如：标准菲 现测得某菲的精制品 ，说明精制品不纯。 3. 纯度检查 4. 定量分析 1） 单组分定量方法 校准曲线法 依据：朗伯-比耳定律 吸光度： A= ? b c 透光度：-lgT = ? b c 灵敏度高： ?