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第六章 沉淀-溶解平衡 6.1 溶解度和溶度积 6.2 沉淀的生成和溶解 6.3 两种沉淀之间的平衡 §6.1 溶解度和溶度积? 6.1.1 溶解度 6.1.2 溶度积 6.1.3 溶解度和溶度积的关系 6.1.1 溶解度 ? 在一定温度下,达到溶解平衡时,一定量的溶剂中含有溶质的质量,叫做溶解度通常以符号 S 表示。水溶液以每 100g 水所含溶质质量来表示。 ? 可溶物质:溶解度大于1g/100g 的物质;难溶物质:溶解度小于0.1g/100g 的物质; 微溶物质:溶解度介于可溶与难溶之间者。 ? 对于一般难溶电解质,其溶解平衡式可表示为: AnBm(s) == nAm+(aq) + mBn-(aq) ? 溶解平衡常数表达式为: Ksp?(AnBm) == {c(Am+)}n{c(Bn-)}m 此溶解平衡常数称为溶度积常数 6.1.3 溶度积和溶解度的关系 已知溶度积Ksp? , 计算溶解度S ? AB型 ? 对于AB2型 解题的一般步骤 ? 写出化学方程式; ? 用溶解度 S 表示出平衡浓度(关键步骤) ; ? 写出 Ksp ?的表达式; ? 将已知数据代入后,求值或解方程。 AgCl 和 Ag2CrO4的 Ksp 和 S 的数值大小关系: ? AgCl Ksp ? 1.6×10-10 S 1.26×10-5 ? Ag2CrO4 Ksp? 9.6×10-12 S 1.34×10-4 两者的 Ksp? 和 S 的数值大小关系并不一致,原因是 其正负离子的个数比不一致。 正负离子的个数比一致的难溶盐, Ksp? 和 S 的数值大小 关系一致。 Ksp? S CaCO3 8.7×10-9 9.3 ×10-5 AgBr 5.0×10-13 7.1×10-7 AgI 1.0 ×10-16 1.0×10-8 减小 减小 §6.2 沉淀的生成与溶解 6.2.1 溶度积规则 6.2.2 同离子效应和盐效应 6.2.3 pH 值对溶解度的影响 ——沉淀的酸溶解 6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解 6.2.2 同离子效应和盐效应 ? 同离子效应 在难溶电解质溶液中加入与其含有相同离子的易溶强电解质,而使难溶电解质的溶解度降低的作用。 ? 盐效应 在难溶电解质溶液中,加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 同离子效应──醋酸/醋酸钠体系 同离子效应 ──氨水/氯化铵体系 同离子效应对沉淀反应的影响 同离子效应不仅会使弱电解质的解离度降低,而且会使难溶电解质的溶解度降低。 BaSO4 (s) = Ba2+ (aq) + SO42- (aq) 加入BaCl2 或Na2SO4 平衡移动方向 例 计算BaSO4在298.15K、0.10mol·L-1Na2SO4溶液中 的溶解度(s)。并与在纯水中的溶解度进行比较。 解 BaSO4 = Ba2+ + SO42- 平衡浓度 S S+0.1 S(S+0.1)=1.08×10-10 S=1.08×10-9 mol·L-1 相当于在纯水中的溶解度(1.04×10-5 mol·L-1) 的万分之一。
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