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无机化学第17章铜族和锌族元素概要
17.1 铜族元素的通性 1、价电子层结构 (n-1)d10ns1 n=4,5,6,7 2、氧化数 +1、+2、 (+3)Ag2O3 3、价键特征 离子为18e或9—17e电子构型,具有较强的极化力和变形性。化合物有较高程度的共价性。如:CuCl2、AgI等 17.3 铜族元素的主要化合物 将碱加到Cu2+溶液中,便可得到浅蓝色的Cu(OH)2沉淀。 卤化铜均可通过氧化铜与氢卤酸反应制得: CuCl2 易溶于乙醇、丙酮等有机溶剂中。 3. 硫化物及硫酸盐 Cu2+除形成[CuCl4]2-、[Cu(OH)4] 2-、[Cu(H2O)6]2+、[Cu(NH3)4]2+等配离子外,还能与P2O74-,S2O32-,乙二胺等形成稳定程度不同的配离子。并且还可形成双核的配离子如:Cu2(CH3COO)4·2H2O。 Ag+的鉴定: 17.4 锌族元素 17.4.1 通性 30Zn 48Cd 80Hg 锌 镉 汞 锌族元素原子价电子层构型(n-1)d10ns2; 其离子M2+为18电子构型,离子及化合物均呈无色; 锌族元素的氧化数通常为+2(s电子参加反应),汞也可呈+1氧化态,以Hg22+形式存在(Hg原子之间以共价键结合)。 6s2惰性电子对效应 化学性质: 17.4.3 锌族元素的化合物 水溶液中锌族元素的离子及反应: 汞的重要反应: 3.与S2-的作用 稀酸性条件沉淀完全,溶于6.0mol?L-1HCl。 氨碱性条件沉淀完全,溶于0.3mol?L-1HCl 的特征反应。 为鉴定 + 2 Cd 锌钡白(立德粉) 白 + + 2 2 +2H+ ) ZnS(s, S H Zn 黄 + + 2 2 ) CdS(s, S H Cd +2H+ 4.Zn2+的鉴定(碱性条件) 二苯硫腙 (CCl4溶液) 绿色 粉红色 (水层)上 棕色 (CCl4层)下 2 1 2.与S2-的反应 1.与OH-的反应 若Hg2+是由Hg(NO3)2溶液提供,则: HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg HgS: =1.6×10-52 可见:Hg(I)在游离时不歧化,形成沉淀 (除Hg2Cl2)、配合物时歧化。 * 第17章 铜族和锌族元素 Chapter 17 Copper Group Zinc Group Elements 17.2 单质的物理和化学性质 17.3 铜族元素的主要化合物 17.4 锌族元素 17.1 铜族元素的通性 79Au 47Ag 29Cu 金 银 铜 IB 族 4、标准电势图 p.380 39.2 57.2 51.3 导热率(Hg=1) 39.6 59 56.9 导电率(Hg=1) 19.30 10.50 8.96 密度(g/cm3) 3553℃ 2485℃ 2840℃ 沸点 1337℃ 1253℃ 1356℃ 熔点 黄色 银白 紫红 Au Ag Cu 17.2.1 单质的物理性质 17.2 单质的物理和化学性质 熔沸点较低(相对于其他过渡金属): ①原子半径较大、结构不够紧密 ②次外层充满,电子不参与成键,价电子较少 良好导电导热性和良好的延展性 1gAu可拉3.4km金丝,金也可被压成0.0001mm厚的金箔 Cu、Ag、Au和许多金属形成合金 Cu-Zn 黄铜 Cu-Sn-Zn 青铜 60-40 80 -15 -5 Cu —— Ni —— Zn 白铜 50~70 - 13~15 - 13~25 与O2作用 碱式碳酸铜 Au,Ag不与O2发生反应, 当有沉淀剂或配合剂存在时,可反应。 17.2.2 单质的化学性质 与酸作用 ①Cu,Ag,Au不能置换稀酸中的H+(还原性差); 但是 ② Cu,Ag,Au可溶于氧化性酸。 与沉淀剂、配合剂的作用 银器年久变黑 O2 不可用铜器盛氨水 1 . 氧化物及氢氧化物 加热Cu(OH)2、Cu2(OH)2CO3、Cu(NO3)2都可以得到CuO: 加热可分解 在固体状态,Cu(Ⅰ)比Cu(Ⅱ)更稳定。 因为, +0.153V +0.521V Cu2+ ——
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