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第五章 中药成分分析黄酮类成分黄色，含酮基 含C6-C3-C6结构的一系列化合物定性分析1.显色反应 1.1还原反应：1.1.1盐酸-镁粉（或锌粉）反应：（观察加入盐酸后升起的泡沫颜色）多数黄酮、黄酮醇、二氢黄酮、二氢黄酮醇显橙红～紫红色，少数显紫色或蓝色，当B环上有羟基或甲氧基时，颜色加深；查耳酮、橙酮、儿茶素、异黄酮不显色；1.1.2 四氢硼钠还原反应：（NaBH4）：专属性强：二氢黄酮、二氢黄酮醇 显 红～紫色。其它黄酮不显色1.2. 与金属类试剂的络合反应1.2.1 三氯化铝反应：1%三氯化铝乙醇溶液大多数黄酮 显 黄绿色，紫外灯下为鲜黄色荧光，用于黄酮类定性试剂及薄层色谱显色剂1.2.2 氨性氯化锶反应：NH3OH SrCl2邻二酚羟基 产生 绿色、棕色、黑色沉淀，检测是否含邻二酚羟基。1.2.3 醋酸镁粉反应：二氢黄酮、二氢黄酮醇类 紫外光下显天蓝色荧光，结构中含5-羟基时，颜色更明显。黄酮、黄酮醇、异黄酮类 显 黄～橙黄～褐色1.2.4 锆-枸橼酸反应： Zr 2%二氯氧化锆甲醇溶液含3-或5-羟基的黄酮类化合物，可与 2%二氯氧化锆甲醇溶液 生成黄色络合物，但3-羟基、4-酮基络合物稳定性 5-羟基、4-酮基络合物稳定性 （二氢黄酮除外）故，再加入枸橼酸后，5-羟基黄酮显著褪色，3-羟基黄酮呈亮黄色。1.2.5 氨性氯化锶（SrCl2）反应:邻二酚羟基的检测，绿色、棕色、黑色沉淀1.2.6 三氯化铁反应：检测酚羟基，紫、绿、蓝色1.2.7 硼酸显色反应：可与硼酸反应产生亮黄色检测5－羟基黄酮、6`－羟基查耳酮、查耳酮。1.2.8 五氯化锑反应：检测查耳酮，+五氯化锑四氯化碳溶液，查耳酮显红色紫红色沉淀Gibb`s：检测酚羟基对位是否被取代三萜化合物显色反应：Liebermann-Burchard反应：样品+乙酸酐+浓硫酸-乙酸酐（1：20）数滴→依次出现黄、红、紫、蓝，最后褪色Rosen-Heimer反应：样品滴于滤纸上，喷25%三氯乙酸乙醇液，加热至100度，红色，逐渐变为紫色。甾体类化合物具有环戊烷骈多氢菲母核的一类化合物。天然化合物B/C环都是反式。A/B环顺式稠合的称为正系：即5位氢和10位甲基都处于环平面前方，同一边，为β构型。反式稠合的为别系，α构型。甾体类化合物显色反应和三萜类一致。强心苷类：对心脏有显著活性的甾体苷类。是由强心苷元和糖缩合的一类苷 强心甾烯类 （甲型强心苷） 海葱甾二烯类（乙型强心苷）苷元和糖的连接方式Ⅰ型：苷元－（2，6－去氧糖）x－（D－葡萄糖）yⅡ型：苷元－（6－去氧糖）x－（D－葡萄糖）yⅢ型：苷元－（D－葡萄糖）y强心苷颜色反应1.C17位上不饱和内酯环的显色反应甲型强心苷在碱性醇溶液中，五元不饱和内酯环上的双键移位产生C22活性亚甲基，可与活性亚甲基试剂作用而显色。乙型强心苷为六元环无活性亚甲基。legal反应：亚硝酰铁氰化钠试剂反应，样品溶于吡啶1、2滴，加亚硝酰铁氰化钠溶液氢氧化钠溶液→深红色并渐渐褪去。凡分子中有活性亚甲基者均有此反应Raymond反应：间二硝基苯Kedde反应：3，5－二硝基苯甲酸Baljet反应：碱性苦味酸试剂反应2.α－去氧糖显色反应Keller－Kiliani（K-K）反应：样品+冰乙酸溶解+20%三氯化铁水溶液，混匀，缓慢加入浓硫酸，如有α－去氧糖，乙酸层显蓝色。此反应只对游离α－去氧糖，和α－去氧糖与苷元结合的苷显色。α－去氧糖与其他糖连接则不显色。呫吨氢醇反应：样品+呫吨氢醇试剂，水浴加热，只要分子中有α－去氧糖即显红色。鞣质多元酚类化合物分为：可水解鞣质、缩合鞣质、复合鞣质可水解鞣质：具有酯键、苷键可水解为酚酸类化合物和糖或多元醇。缩合鞣质：用酸碱酶处理或久置均不能水解，但可缩合为高分子不溶于水的产物“鞣红”天然鞣质多为此类。又称黄烷类鞣质。复合鞣质：为水解鞣质和黄烷醇缩合而成的鞣质。提取鞣质用50%－70%丙酮最好检识：鞣质能使明胶溶液变混浊。反应：三氯化铁、铁氰化钾氨溶液、生物碱沉淀、重金属沉淀、蛋白质沉淀萜类是一类由甲戊二羟酸（MVA）衍生而成，基本碳架多具有2个或2个以上异戊二烯单位结构的化合物GPP：焦磷酸香叶酯单萜：10C，倍半萜：15C，二萜：20C 挥发油：单萜、倍半萜单萜?酚酮（环上的羟基酸性介于酚类和羧酸） 薄荷醇环烯醚萜类倍半萜（前提化合物：FPP焦磷酸金合欢酯）薁（yu4）类化合物三．二萜（前体：GGPP焦磷酸香叶基香叶酯）：维生素Ａ化学性质：杰拉德试剂加成：可与具羰基的萜类生成水溶物而与脂溶性非羰基萜类分离。理化检识：?酚酮类：酚类性质：1.三氯化铁：赤色络合物。2.硫酸铜溶液：绿色结晶环烯醚萜类：1.Weiggering.2.Shear反应：吡喃衍生物。3.其他反应：酸碱试剂。薁（yu4）类：1.S