第十四章羧酸汇总.ppt

* * * * * Company Logo * 14.4 羧酸的制备 一、 氧化法 1. 烃的氧化 烯烃、炔烃氧化 Company Logo * 芳烃侧链氧化 要求: 必须有?－H 14.4 羧酸的制备 Company Logo * 2. 伯醇或醛的氧化 氧化剂：KMnO4、K2Cr2O7 14.4 羧酸的制备 Company Logo * 3. 甲基酮的氧化 碘仿反应 主要用于制备其它方法难于制备的羧酸。 4、Cannizzaro反应 14.4 羧酸的制备 Company Logo * 二、腈水解 腈类化合物可以由卤代烃与NaCN反应来制备。 14.4 羧酸的制备 Company Logo * 特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同. 反应式 RX + NaCN RCN RCOOH H2O H+ or HO- 醇 反应注意事项 1 应用于一级RX制腈，产率很好。 2 芳香卤代烷不易制成芳腈。 3 如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。 ClCH2COOH ClCH2COONa NCCH2COONa HOOCCH2COOH NaOH NaCN NaOH H2O H+ 14.4 羧酸的制备 Company Logo * 三、格氏试剂与CO2作用 格氏试剂与CO2进行亲核加成，然后水解，得到比原试剂多一个碳原子的羧酸 在醚的溶液中卤代烃与金属镁作用生成格氏试剂，通入CO2， 再水解，即可得到羧酸。 14.4 羧酸的制备 Company Logo * 反应尤其适用于芳基羧酸的制备 但是： 14.4 羧酸的制备 Company Logo * 例1、合成： CH2=CH2 CH3CH2COOC2H5 CH2=CH2 + HBr CH3CH2Br Mg 干醚 CH3CH2MgBr CH3CH2MgBr ①CO2 ，干醚 ②H2O CH3CH2COOH CH2=CH2 ①浓H2SO4 ②H2O CH3CH2OH OH- CH3CH2COOC2H5 14.4 羧酸的制备 Company Logo * 四、油脂的水解 油脂是油和脂肪的总称，习惯上把在常温下为液体的叫做油，为固体的叫做脂肪。从化学构造来看，它们都是高级脂肪酸甘油酯。在碱性条件下水解，可得到不同碳链的高级脂肪酸。 14.4 羧酸的制备 Company Logo * 组成常见油脂的重要脂肪酸 　类别 名称 构造式 饱和脂肪酸 月桂酸（十二烷酸） CH3(CH2)10COOH 肉豆蔻（十四烷酸） CH3(CH2)12COOH 棕榈酸（十六烷酸、软脂酸） CH3(CH2)14COOH 硬脂酸（十八烷酸） CH3(CH2)16COOH 二十四烷酸 CH3(CH2)22COOH Company Logo * 组成常见油脂的重要脂肪酸 　类别 名称 构造式 不饱和 脂肪酸 棕榈油酸（9-十六碳烯酸） CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH 油酸（9-十八碳俙酸） CH3(CH2)5CH=CH(CH2)7COOH 蓖麻油酸（12-羟基-9-十八碳烯酸） CH3(CH2)5CHOHCH2CH=CH(CH2)7COOH 亚油酸（9,12-十八碳二烯酸） CH3(CH2)3(CH2CH=CH)2(CH2)7COOH γ-亚油酸（6,9,12-十八碳三烯酸） CH3(CH2)3(CH2CH=CH)2(CH2)4COOH 亚麻酸（9,12,15-十八碳三烯酸） CH3(CH2CH=CH)3(CH2)7COOH 桐油酸（9,11,13-十八碳三烯酸） CH3(CH2)3(CH=CH)3(CH2)7COOH 花生四烯酸（5,8,11,14-二十碳四烯酸） CH3(CH2)3(CH2CH=CH)4(CH2)3COOH 神经酸（15-二十四碳烯酸） CH3(CH2)7CH=CH(CH2)13COOH Company Logo * 组成油脂的天然脂肪酸的共同特点是： （1）绝大多数是含偶数碳原子的直链羧酸，其中以C16和C18为多； （2）大多数含有一个、两个或三个双键，基中以C18不饱和酸为主； （3）几乎所有的不饱和脂肪酸都是顺式构型。 多数脂肪酸在人体中内都能合成，只有亚油酸、亚麻酸和花生四烯酸等多双键的不饱和脂肪酸，它们不能在人体内合成，必须由食物供给，故称为必