Chapter20有机合成.pptx

第二十章有机合成本章提纲第一节 合成的目的和要求第二节 有机化合物的合成第三节 天然产物的合成第一节合成的目的和要求一、合成的目的：通过一定的反应，使原来分子中某一个或几个化学键断裂，同时形成一个或几个新的化学键，从而使分子发生转变或将几个小分子连接起来。二、合成的要求：合成的步骤越少越好每步的产率越高越好原料越便宜越好三、有机合成的主要手段1、官能团的引入2、官能团的转换3、碳架的建造（1） 碳链的增长（2） 碳链的缩短（3） 碳架的重组（4）环的闭合和打开（1）碳链增长的方法金属有机化合物与卤代烷的偶联反应金属有机化合物与羰基，氰基的加成反应金属有机化合物与环氧化合物的开环反应各类缩合反应（1）碳链增长的方法炔烃，芳环，酮，酯，?-二羰基化合物和?-羰基腈的烷基化和酰基化反应酮的双分子还原酯的双分子还原环加成反应烯烃的羰基化反应*各类缩合反应羟醛缩合Claisen 缩合反应酯缩合反应（Claisen-Schmidt 缩合）Mannich 反应Knoevenagel 反应*各类缩合反应Darzens 反应Reformatsky 反应Benzoin 缩合反应Perkin 反应Wittig 反应Michael 加成反应Robinson 缩环反应（2）碳链缩短的方法一元羧酸的脱羧反应二元羧酸的脱羧脱水反应烯，炔，酮，芳烃侧链，?-二醇和?-羟基醛或酮的氧化断裂反应甲基酮的卤仿反应酰胺的 Hofmann 降解反应Curtius 重排反应Schmidt 重排反应（2）碳链缩短的方法环加成的逆反应?-二羰基化合物的酮式分解和酸式分解酯缩合的逆反应酯的热裂黄原酸酯的热裂四级铵盐的热裂（Hofmann 消除）氧化胺的 Cope 消除反应（3）碳架的重组碳架重组的反应是各种重排反应，包括：Wegner-Meerwein 重排频哪醇重排异丙苯氧化重排Bechmann 重排Favosky 重排（3）碳架的重组Baeyer-Villiger 氧化重排Hofmann 重排联苯胺重排Benzilic acid重排Claisen 重排Fries 重排Cope 重排（4）环的闭合和打开环的闭合三元环丙二酸酯与1,2-二卤代烷的烷基化反应；烯烃和卡宾的反应；四元环丙二酸酯与1,3-二卤代烷的烷基化反应；烯烃光二聚的反应；五元环狄克曼关环反应；1,3-偶极环加成反应；丙二酸酯与1,4-二卤代烷的烷基化反应；（4）环的闭合和打开六元环Diels-Alder 反应；苯环的还原 反应；酯的烷基化反应；更大的环系分子内羟醛缩合反应；酮醇缩合反应环的打开与切断碳链的手段类似。四、逆合成原理逆合成原理是以合成子概念和切断法为基础，从目标化合物出发；通过官能团转换或键的切断；去寻找一个又一个前体分子（合成子），直至前体分子为最易得的原料为止，这是完成合成设计的一条有效途径。逆合成分析过程包括识别目标分子对目标分子进行逆向分析制定合成路线常用术语切断：一种分析法，这种方法是将分子中的一个键切断使目标分子转变成为一种可能的原料；官能团互换：把一个官能团换写成另一个官能团，以使切断成为可能的一种方法；通常用FGI表示。合成等价物：一种能起合成子作用的试剂。合成子常由于其本身太不稳定而不能直接使用；合成子：在切断时所得出的概念性的分子碎片，通常是个离子；目标分子：最终要合成的分子；通常用TM表示。第二节有机化合物的合成例一、用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：逆合成分析合成路线无水醚无水醚例二、用四个或四个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：逆合成分析合成路线无水醚例三、用苯和适当的无机试剂合成：逆合成分析合成路线浓浓H2SO4例四、用苯和二个或二个碳以下的有机原料和无机试剂合成：逆合成分析合成路线例五、用三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：逆合成分析合成路线例六、用环己醇作原料合成以下化合物：逆合成分析合成路线无水醚无水醚例七、用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物：逆合成分析合成路线无水醚例八、用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物：逆合成分析合成路线例九、用环己烯和二个碳的简单有机原料合成下列化合物：逆合成分析合成路线12 H2O思考题: 如何制备下列化合物例十、用苯和四个碳以下的简单有机原料合成下列化合物：逆合成分析合成路线H+例十一、用苯，苯甲酸和五个碳以下的简单有机原料合成：逆合成分析合成路线例十二、用苯, 三个或三个碳以下的有机原料和适当的无机试剂合成：逆合成分析合成路线例十三、用不超过四个碳的简单有机原料合成下列化合物：逆合成分析合成路线例十四、用不超过四个碳的简单有机原料和苯合成消毒剂：逆合成分析合成路线浓例十五、用不超过二个碳的简单有机原料或苯合成下列化合物：逆合成分析合成路线例十六、用D-(+)-甘油醛合成D-(-)-来