第8章-配位化合物学案.ppt

注意： -NO2-——硝基根 -ONO-(-O-N=O-)——亚硝酸根 -SCN——硫氰酸根 -NCS-——异硫氰酸根 K4[Ni(CN)4] (NH4)2[FeCl5(H2O)] [Ir(ONO)(NH3)5]Cl2 Na2[Cr(CO)5] Li[AlH4] (NH4)3[SbCl6] [Ni(NH3)2(C2O4)] [Cr(H2O)4Br2]Br·2H2O NH4[Co(NH3)2(NO2)4] [Pt(NH3)2(OH)2Cl2] Ag+ + 2NH3 = [Ag(NH3)2]+ ??2 = 1.7?107 E? = ??(Ag+/Ag) - ??([Ag(NH3)2]+/Ag) 例8-5：100 mL, 1 mol/L 的NH3能溶解多少克AgBr？ 解：设1L氨水中能溶解x mol的AgBr。 AgBr +2NH3 = [Ag(NH3)2]+ + Br- K=? 1-2x x x * 第八章 配位化合物 8-1 配位化合物（coordination compound）的定义和组成 AgCl + NH3 = [Ag(NH3)2]Cl CuSO4 + NH3 = [Cu(NH3)4]SO4 CoCl2 + 用过量NH3 处理，随后氧化，可得到 [Co(NH3)6]Cl3 [Co(NH3)5H2O]Cl3 [Co(NH3)5Cl]Cl2 [Co(NH3)4Cl2]Cl 1893年维尔纳(Alfred Werner)创建了配位学说，于1913年获得诺贝尔化学奖。 南京大学有配位化学国家重点实验室。 A. Werner 1866-1919 [Cu(NH3)4]SO4 以具有接受电子对的空轨道的原子或离子为中心（统称中心原子），一定数目可以给出电子对的离子或分子为配位体，两者按一定的组成和空间构型形成以配位个体为特征的化合物叫配位化合物(配合物)。 中心离子 中心原子 一般为阳离子，也有中性原子，以及极少数的阴离子，其中过渡金属最常见。 配位体(ligand)：可以是阴离子，也可以是中性分子 配合物 ： 中心离子或原子 + 配位体 两者缺一不可。 配合物的组成： 配位数：一般为2，4，6，8，最常见的为4和6。配位数与配体数不一定相等。 配位化合物的定义： 配位原子 ：配位体中直接与中心原子配位的原子。 配位原子： H Li[AlH4] C N O F P S Cl As Se Br Sb Te I [Cu(NH3)4]SO4 内界(配离子) 外界 K4[Ni(CN)4] [Pt(NH3)2(OH)Cl3] CH2-H2N CH2-H2N Cu NH2-CH2 NH2-CH2 [Cu(en)2]2+ 二乙二胺合铜 配位数的影响因素： 中心原子 配位体 体积、电荷、电子构型、彼此的极化。 内因： 外界条件：温度、浓度等。 1）中心原子半径越大，配位体就越多，配位数就越大。如AlF63-，BF4- 注意：中心离子半径过大，它与配位体的引力减小，使配位数降低。如CdCl64-, HgCl42-。 中心离子： 第一周期 配位数 2 第二周期 配位数 4 第三、四周期 配位数 6 第五周期