第06章络合滴定法.ppt

第6章 络合滴定法 6.1 分析化学中常用的络合物 6.2 络合物的平衡常数 6.3 副反应系数和条件稳定常数 6.4 络合滴定法的基本原理 6.5 准确滴定与分别滴定判别式 6.6 络合滴定中酸度的控制 6.7 提高络合滴定选择性的途径 6.8 络合滴定方式及其应用 lgK1～K4: 4.1、3.5、2.9、2.1 lgK总= 12.6 2.有机络合剂 乙二胺 - Cu2+ 三乙撑四胺 - Cu2+ 显色剂 3.EDTA EDTA在溶液中有六级解离平衡: H6Y2+ ? H+ + H5Y+ Ka1 = 10-0.9 H5Y+ ? H+ + H4Y Ka2 = 10-1.6 H4Y ? H+ + H3Y- Ka3 = 10-2.0 H3Y- ? H+ + H2Y2- Ka4 = 10-2.67 H2Y2- ? H+ + HY3- Ka5 = 10-6.16 HY3- ? H+ + Y4- Ka6 = 10-10.26 反过来,用质子化常数表示如下: K1H=1/Ka6 K2H=1/Ka5 K3H=1/Ka4 K4H=1/Ka3 K5H=1/Ka2 K6H=1/Ka1 4.EDTA的螯合物Ca-EDTA螯合物的立体构型 某些金属离子与EDTA的形成常数 6.2 络合物的平衡常数 6.2.1 络合物的稳定常数(K, ? ) M + Y = MY K(MY)= K不稳= 多配位金属络合物 络合物的逐级稳定常数 Ki 累积稳定常数 ? 6.2.2各级络合物的分布 CM=[M]+[ML]+[ML2]+···+[MLn] =[M]+β1[M][L] +β2[M][L]2+ ···+ βn[M][L]n = [M](1+ β1[L] + β2[L] 2 + ···+ βn[L]n ) δM = [M]/ CM= 例1 计算 pH5.00时EDTA的αY(H) EDTA的有关常数 lgαY(H)～pH图 (p179) 例2.在pH=6.0的溶液中,含浓度均为0.01mol/L的EDTA, Zn2+及Ca2+,计算αY(Ca)和αY 解:查表得KCaY=1010.69, pH=6.0 时αY(H)=104. 65 αY(Ca)=1+KCaY[Ca]=1+ 1010.69×0.010=108.69 αY = αY(H) + αY(Ca) –1 = 104. 65 + 108.69 –1= 108.69 例4 用EDTA滴定Zn2+至化学计量点附近, pH = 9.0，c(NH3)=0.10mol·L-1,  计算lg ? Zn(NH3) 3. 络合物的副反应系数αMY M + Y = MY H+ OH- MHY M(OH)Y 计算：pH=3.0、5.0时的lgαZnY(H) 例5 计算pH5.00的0.10mol/L AlY溶液， 当 [F-]=0.010mol/L时的lgK ?(AlY) ㏒K/AlY = ㏒KAlY－ ㏒αAl － ㏒αY αAl(F)=1+ ?1[F] + ? 2[F]2 + ---+? 6[F]6 =8.9×109 α Al = α Al(F)+ α Al(OH) － 1 =109.95 + 100.4 － 1=10 9.95 αY = αY(H) ㏒K/AlY = ㏒KAlY－ ㏒αAl － ㏒αY = 16.3 － 9.95 －6.45 = －0.1 lgK ?(ZnY)~pH曲线 滴定突跃 例7 用0.02mol·L－1EDTA滴定同浓度的Zn2＋，若溶液的pH为9.0，c(NH3)为0.2mol ·L－1。 计算sp时的pZn’，pZn，pY’, pY。 Zn + Y ZnY