第5次课天然产物研究实验室技术3(结构鉴定).ppt

PN53 黄色粉末（氯仿-甲醇），mp260℃（分解）。 难溶于水，甲醇，吡啶，DMSO， 易溶于乙酸。 Dragendorff反应阳性 PN53 FAB-MS HR-ESI m/z：324.1226 C19H18NO4 （calcd.324.1236） PN53 IR OH Ar PN53 UV 204 229 282 355 372 440 稠环结构 小檗碱型生物碱 PN53 1H NMR (DMSO) PN53 1H NMR (DMSO+CF3COOH) 7.03 CH2 3.17 3.88 CH3 7.03 7.03 3.17 3.88 7.54 8.73 8.73 7.54 7.89 7.85 9.70 4.89 7.89 7.85 PN53 13C NMR (DMSO+CF3COOH) PN53 13C NMR (DMSO+CF3COOH) 局部放大 CH3 CH2 CH PN53 HMQC 照射1H核，将产生NOE效应从而使观测核的信号强度增强，DEPT就是通过极化转移检测增强的13C信号。 DEPT通过改变对1H核的第3个脉冲宽度（??），使设定分别为45?、90?和135?来区别碳原子的种类，分别得到只有甲基（CH3）、亚甲基（CH2）和次甲基（CH）信号的图谱。 ②DEPT(distortionless enhancement by polarization transfer) ： 3.二维核磁共振（2D-NMR） 1H-1H COSY 13C-1H COSY，HMQC 远程13C-1H COSY，HMBC NOESY TOCSY 同一自旋偶合体系里质子之间的偶合相关，对角线上出现的是一维1H-NMR的投影，对角线以外信号称为交叉峰或相关信号，处于两个轴上质子信号的水平和垂直连线的交叉点上，表明对应的质子间相互自旋偶合。 （1）1H-1H COSY（correlation spectroscopy 2 3 （2）13C-1H COSY相关 C-H COSY HMQC：异核多量子相干谱 （heteronuclear multiple quantum coherence ） 直接键连的C-H间的偶合相关，一般谱图中X轴为13C化学位移，Y轴为1H化学位移，交叉峰出现在相应的13C和1H信号的垂直和水平连线的交叉点上。 13C-1H COSY 检测13C HMQC（HSQC） 检测1H （3）远程C-H相关 远程13C-1H相关（Long Range 1H-13C COSY ） HMBC：异核多键相干谱（Heteronuclear Multiple Bond Connectivity） 提供两键或大于两键，主要是三键的C-H偶合信息，抑制了直接偶合信息（1JCH） ，建立C-C间的关联，甚至越过氧、氮或其他原子的官能团间的关联，特别解决由于屏蔽效应难以解释的季碳归属问题。 （4）NOESY（Nuclear Overhauser Effect Spectroscopy） 检测质子之间通过空间的偶极相互作用（即NOE），可以建立核与核（相距不超过2.5 ?）通过空间的连接关系以及原子在空间的位置关系，也可以提供有关分子的立体化学的信息。 NOESY：two-dimensional nuclear Overhauser effect correlation spectroscopy, 二维核欧沃豪斯效应谱 NOESY spectrum Glc-1 3-OMe 7-OMe H-2 H-4 H-8 H-5 利用NOE技术确定C-12和C-20构型 C-12(S) 和C-12(R)：IR、MS、1HNMR、13CNMR几乎一样 Neo-clerodan-20,12-olide neo-clerodane ?-lactone C-20,C-12 hemiacetalic function 12(S) H-? 12(R) H-? * * * 照射17-CH3 12(S) H-14 ? H-16 ? 12(R) H-12 ? 12 * * 20(S) 同侧 17-CH3 H-20 20(R) 异侧 17-CH3 H-20 （5）TOCSY （total correlation spectroscopy）