第十二章-羧酸衍生物.ppt

（5）邻苯二甲酸酐——俗称苯酐 主要用途--染料、药物、聚酯树脂、醇酸树脂， 塑料、涤纶等。 12.4.3 酯 酯也可在碱性条件下的水解： 水解 皂化——酯的碱性水解称为皂化。油脂（羧酸和丙三醇生成的酯）碱性水解得到的高级脂肪酸盐就是肥皂。 由醇和羧酸在无机酸催化下酯化反应： 酚的酯化反应（需用酰基化能力强的酰氯或酸酐）： 酯的还原反应（常用的还原剂为钠加乙醇）： （1）乙酸乙烯酯及其聚合物——制造涂料及胶粘剂 工业上制备方法2——乙烯与乙酸催化氧化(成本较低) 水解产物？ 乙醛！ 工业上制备方法1——乙炔与乙酸合成 可看成乙酸和乙烯醇生成的酯。 乙酸乙烯酯的聚合 其在酸或碱性存在下，水解生成聚乙烯醇（PVA） 聚乙烯醇只能间接由此法制备。其可作涂料和胶粘剂。它与甲醛作用，生成聚乙烯醇缩甲醛（维尼纶纤维的原料）。 副产品水解成： 乙酸+甲醇—循环 1t：1.68t （2）?-甲基丙烯酸甲酯及其聚合物——有机玻璃 水解、脱水、酯化 聚合——“有机玻璃” 制备方法： 例如：乙二醇与顺丁烯二酸酐的缩聚 由于有C=C双键，可和其他不饱和化合物（苯乙烯）聚合（交联）生成体型的高聚物。 （3）不饱和醇酸酯 这种不饱和聚酯常用作制造各种涂料和以玻璃纤维为 填料的增强塑料（玻璃钢）。 （1）酰胺的制备及特性 羧酸衍生物与氨作用 ； CH3CH2CN H2O，NaOH，6%~12%H2O2 CH3CH2CONH2 P2O5，? 工业上的制备方法：羧酸铵盐加热脱水 腈化合物部分水解制备 12.4.4 酰胺、酰亚胺、内酰胺 取代酰胺的制备 该化合物简称DMF，能溶解多种难溶有机物和高聚物。 ——由羧酸或羧酸衍生物与伯胺或仲胺作用： N,N-二烷基甲酰胺的工业制法: 1 2 (2) 内酰胺化合物 肟 羟胺 是制造尼龙-6的原料: 重排 例如 :?-己内酰胺: 环状酰胺又称内酰胺 （1） 蜡——水解可得相应的醇和酸。蜡可制造蜡烛、香脂、软膏等。 （2）油脂 （A）组成和结构 主要成分一般是含偶数碳原子的高级脂肪酸的甘油酯。 在常温为液态的叫油（主要成分为高级不饱和脂肪酸的甘油酯），固态或半固态的叫脂（高级饱和脂肪酸的甘油酯）。 12.4.5 蜡和油脂 (a) 皂化——酯的碱性水解叫皂化。如： (b) 加成反应—“油的氢化”或“油的硬化”(硬化油)。 100克油脂与碘加成所需碘的质量(克),叫碘值. 用甲醇酯交换：生物柴油（酯） (B) 油脂的性质 (c) 氧化与聚合反应—不饱和的酸易酸败变质.含有共轭双键的油类易聚合(桐油). (d) 酸值—油脂中游离脂肪酸含量，可用KOH中和来测定。中和一克油脂所需KOH的量（mg）称为酸值。 （C）油脂的用途 营养物 工业原料 12.5 碳酸（H2CO3）衍生物 碳酸衍生物大多不稳定；重要的有光气(碳酰氯)、脲： 光气 12.5.1 碳酰氯(光气) 碳酸可看作羟基甲酸或共用一个羰基的二元酸： (1) 制备: (2) 碳酰氯的化学性质: 氯甲酸酯 12.5.2 碳酰胺 (俗称尿素或脲) 第一步: 第二步: (B) 碳酰胺的化学性质 (1) 成盐 (脲呈极弱碱性,只能与强酸成盐) 例1: CO(NH2)2 + HNO3 ? CO(NH2)2.HNO3 硝酸脲 (A) 工业上生产尿素的方法: 例2: (2) 水解——生成氨或铵盐 (3) 与亚硝酸作用——生成CO2和N2 用于消除残留的亚硝酸。 (4) 加热反应——生成缩二脲 缩二脲或含两个以上的—CO—NH—基的有机化合物,都能和硫酸铜的碱溶液生成紫色（缩二脲反应）。 (5) 酰基化——脲与酰氯、酸酐或酯作用可生成相应的酰脲： 乙酰脲 二乙酰脲 镇静安眠药物的合成： 脲与丙二酸酯（或其衍生物）作用，可生成环状丙二酰胺，它的亚甲基上两个氢原子被烃基取代： 包含化合物：脲的饱和甲醇溶液与C6以上的直链化合物（烷烃、醇、醚等）混合时，可形成固体结晶。脲分子把这些直链化合物包围在六角形的桶状结晶晶格中。将结晶加热到脲熔融或用水处理，则晶格破坏，可分离出直链烃。用法可提高汽油的质量。 试总结羧酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺之间相互转变关系 RCOCl RCOOR′ RCONH2 (RCO)2O RCOOH NH3 R′OH NH3、△ H2O、H + NH3 R′OH P2O5 H2O、△ PCl3 R′OH H2O H2O、H + P 461(一) (二) (三) P 462 (四) P463(六)(七) 第十二章 羧 酸 衍 生 物 [教学要求] 1、掌握羧酸衍生物的结构和命名； 2