醇和酚小结.ppt

* 一、物理性质 1.沸点 ：较高(氢键） 烃基对氢键缔合有阻碍。 例（CH3)3COH ， b.p. 82.5℃， m.p. 26℃ 。 第十章 醇和酚Ⅰ 醇 2.溶解性 低级醇与水互溶。在强酸中的溶解度比在水中大。 3.波谱 （1） IR 特征峰 v O-H 游离： ～3600 cm-1 尖 缔合：～3400 cm-1 宽 分子内：～3500 cm-1 尖 v C-O 1200~1100 cm-1 ,宽，较强 二. 醇的反应 （1）酸性,（2）碱性 ,（3）OH被取代。 1.酸碱性 （1）酸性 酸性排序 CH3OH ＞ RCH2OH ＞ R2CHOH ＞ R3COH 烷基体积增加，醇的酸性降低。 干燥醇 拉电子基使酸性增强 （3）碱性 质子化 络合物 2. 取代反应（生成卤代烷） （1) 与氢卤酸反应 SN1机制:（ 2o, 3o 及β-取代较多的醇） SN2机制:（ 1o醇 ） 反应机理 ZnCl2催化机理 有碳正离子重排。 鉴别不同类型醇（六个碳以下的醇） Lucas试剂：浓HCl — 无水ZnCl2 2）与 PX3 、SOCl2 反应 10，20 醇 反应机理 SN2反应（无重排） 构型保留 3.成酯反应 无机酸酯 构型转化 硫酸氢甲酯 R 为长链烷基时，其钠盐作为洗涤剂. 溶于浓硫酸，可用于提纯分离. 提纯方法 粗产物 浓硫酸 上层 下层 硫酸层 产物 水洗 碱洗 干燥 蒸馏 纯品 硫酸二甲酯,甲基化试剂; 类似物硫酸二乙酯 (C2H5O)2SO2. 例如  4.脱水反应 1) 生成烯烃（分子内脱水） E1机理 醇脱水成烯的反应速率：3o醇 2o醇 1o醇 消除取向——Saytzeff规则: 氢从含氢较少的?-C碳上脱去，生成双键碳上取代基较多的稳定的烯烃。 重排现象 2) 生成醚 制简单醚（两个烃基相同的1o 或2o醇） 5.氧化 b.p. 118 ℃ 75 ℃ 2）选择性氧化剂 a. MnO2 ?-C为不饱和键的1o 、2o 醇。双键保留。产物：醛或酮。 b. CrO3—吡啶络合物 氯铬酸吡啶（PCC） 分子中双键、三键保留。 沙瑞特试剂 3）欧芬脑尔氧化法（2o醇氧化成酮，不饱和键保留） 4）CrO3—H2SO4(稀) 分子中双键、三键保留。 四. 醇的制备 1）羰基化合物还原 ①醛酮 还原剂： NaBH4 Al(OPr-i)3 LiAlH4 溶剂：甲（乙）醇 异丙醇 乙醚，THF 注: 异丙醇铝还原伯醇的产率较低，副产物多. 氢化铝锂还原性强、价格高，硼氢化钠还原性弱、价廉， ②羧酸和酯 伯醇 选择性强 催化氢化价廉、污染小 伯沃－布兰反应 2）格式反应 ? 在格氏试剂烃基上增加1个碳原子 ? 在格氏试剂烃基上增加2个碳原子。 b. 甲酸酯与格氏试剂反应 对称 2o醇 原料用量：甲酸酯∶格氏试剂 = 1∶2（mol) (3) 制3o醇 c. 一取代环氧乙烷与格氏试剂反应 a.格氏试剂与酮反应 b. 格氏试剂与羧酸酯反应 酯∶格氏试剂 = 1∶2（mol) 五.有机合成设计 [设计合成路线] 五、二元醇 1.物性：沸点、粘度、味道 2.特有反应 1）高碘酸或四醋酸铅氧化 反应定量进行，经环状高碘酸酯进行： 四乙酸铅的氧化产物同上 2）邻二醇的重排反应——频哪醇(pinacol)重排 *