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钻井液完井液化学1
* 2. 影响聚结稳定性的因素 阻碍粘土颗粒聚结的因素 (1) 双电层斥力 : ζ电势越高,颗粒间斥力越大,粘土颗粒越难以聚结合并。 (2)渗透斥力:粘粒靠近离子雾交联产生渗透斥力。 (3)吸附溶剂化膜的性质:吸附溶剂化膜的粘度、弹性、厚度越大,粘土颗粒越难以聚结合并。 * 影响聚结稳定性的因素 引起粘土颗粒聚结的因素 (1) 颗粒之间的吸力(范德华力):范德华力越大,粘土颗粒越容易聚结合并。 (2)布朗运动:微粒的热运动促进聚结。 (3)电解质的聚结作用: 压缩双电层,水化膜变薄,电动电位降低,双电层斥力和吸附溶剂化层阻力降低。 引起聚沉或形成片架结构。 临界电动电位:胶粒开始明显聚沉时的电动电位。 聚沉值:能使溶胶聚沉的电解质最低浓度。它与溶胶浓度、性质、介质性质、温度等有关。 反离子价数越高,聚结能力越强; 反离子浓度越高,聚结能力越强; 同价不同离子的聚结能力遵循感胶离子序,如碱土金属的聚结能力: Cs+ Rb+ K+ Na+ Li+ Ba++ Sr++ Ca++ Mg++ * DLVO理论要点 溶胶稳定性取决于粒子间的净作用力: (1)斥力大于吸力,有斥力势垒,稳定性取决于势垒高低; (2)吸力始终大于斥力,相互聚结而沉降; (3)有可能出现絮凝态---粒间聚结但相互吸力并不强,体系仍稳定,外界条件改变胶粒又相互分离。 电解质显著影响胶粒间斥力,溶胶变得不稳定甚至聚沉 理论导出: rc=R*1/Z6, 这与实验结果相符,也证明了该理论的正确性。 * 在三种不同的电解质浓度下,胶粒的排斥力、吸引能量与胶粒间距的关系 胶粒间的净作用能与胶粒距离的关系 * 胶粒间净作用能有两个最低位能穴的情况 絮凝态 * 3.聚结作用与凝胶 凝胶----溶胶适度聚结形成布满容积的冻胶状体系。 特征:无水析出,不流动,有结构,有一定强度,如豆腐、凉粉等。 形成条件:胶粒形状高度不规则;胶粒表面性质不均匀;胶粒浓度足够大。 影响凝胶强度的因素: 土粒浓度,土类,电解质,处理剂,分散程度,pH值等 * 粘土颗粒联结方式 * 习题 2、3、8 * 第二节、粘土的电性和离子交换吸附 一、粘土晶体的电荷及其来源 1. 永久负电荷 —— 构造电荷 来源:晶格取代产生过剩负电荷。 如: 四面体:Al3+ Si4+;八面体:Mg2+ Ai3+。 特点: ? 永久负电荷主要受晶格取代影响,不受PH影响。 ? 蒙脱石的永久负电荷:主要来源于铝氧八面体,少部分来源于硅氧四面体。 ? 伊利石的永久负电荷:主要来源于硅氧四面体,少部分来源于铝氧八面体。 ? 高岭石几乎无永久负电荷。 ? 永久负电荷大小排序: 伊利石蒙脱石高岭石。 ? 永久负电荷主要分布在粘土晶层层面上。 * 2 . 可变负电荷 —— 表面电荷 来源: ? 晶体端面的Al ? OH键, 例如:在碱性条件: ? 端面吸附OH-、SiO3 2-等无机阴离子,或有机阴离子聚电解质。 Al? O-…... H+ OH- SiO3 2- * 3. 正电荷 —— 表面电荷 来源:当PH8时, Al —O — H ------Al++OH- 特点: ? 受环境PH值影响 。 ? 正电荷负电荷,因此,粘土一般带负电。 * 二、粘土的交换性阳离子和阳离子交换容量CEC (Cation Exchange Capacity) 1. 交换性阳离子 吸附于粘土上,可以被分散介质中其它阳离子所交换的阳离子。 2. 粘土的阳离子交换容量CEC 定义:分散介质的PH=7时,从粘土上所能交换下来的阳离子总量。 特点:矿物种类不同,CEC有很大差别。 蒙脱石:70 — 130 meq/100g土 伊利石:10 — 40 meq/100g土 高岭石:3 — 15 meq/100g土 * 三、离子交换吸附 定义:粘土颗粒(固体)上吸附的离子与溶液中离子间的同电性等当量交换作用(一种离子被吸附的同时顶替出等当量同电性离子的现象)。 粘土能进行离子交换吸附的原因: (1)土粒带负电(晶格取代、断键处-OH在碱性介质中离解、吸附阴离子) (2)对不同离子的亲合力不同 特点:同电性等当量、可逆、速度慢 * 离子吸附规律 正负相吸: 对单原子正离子,其它条件相同时,离子价越高,吸附越强; 同价正离子的吸附强弱取决于离子大小及离子水化能力; 吸附顺序:Li+ < Na+ < K+ < NH4+ < Mg 2+ <
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