tevinscom分享第八节　有机化合物的测定.ppt

* 四、总需氧量（TOD） 总需氧量是指水中能被氧化的物质，主要是有机物质在燃烧中变成稳定的氧化物时所需要的氧量，结果以02的mg/L表示。 用TOD测定仪测定TOD的原理:将一定量水样注入装有铂催化剂的石英燃烧管，通入含已知氧浓度的载气（氮气）作为原料气，则水样中的还原性物质在900℃下被瞬间燃烧氧化。测定燃烧前后原料气中氧浓度的减少量，便可求得水样的总需氧量值。 * TOD值能反映几乎全部有机物质经燃烧后变成CO2、H20、NO、SO2所需要的氧量。它比BOD、COD和高锰酸盐指数更接近于理论需氧量值。但它们之间也没有固定的相关关系。有的研究者指出，BOD5/TOD=0.1-0.6；COD/TOD=0.5-0.9，具体比值取决于废水的性质。 * TOD和TOC的比例关系可粗略判断有机物的种类。对于含碳化合物，因为一个碳原子消耗两个氧原子，即O2/C＝2.67,因此从理论上说，TOD=2.67TOC。 TOD/TOC在2.67左右，可认为主要是含碳有机物. TOD/TOC〉4.0,则水中有较大量含S、P的有机物存在； 若TOD/TOC2.6，水样中硝酸盐和亚硝酸盐可能含量较大，他们在高温和催化条件下分解放出氧，使TOD测定出现负误差。 * 五、挥发性酚类 根据酚类能否与水蒸气一起蒸出，分为挥发酚与不挥分酚。挥发酚多指沸点在230℃以下的酚类，通常属一元酚。沸点在230℃以上的酚类为不挥发酚。 1．方法的选择 各国普遍采用4-氨基安替比林光度法。高浓度含酚废水可采用溴化容量法，此法尤适于车间排放口或未经处理的总排污口废水。 * 2．水样的保存 用玻璃仪器采集水样。水样采集后，应及时检查有无氧化剂存在。必要时加入过最的硫酸亚铁，并立即加磷酸酸化至pH约4.0，并加适量硫酸铜（1g/L）以抑制微生物对酚类的生物氧化作用，同时应冷藏（5-10℃），在采集后24小时内进行测定。 * 3.预蒸馏 （1）量取250ml水样置蒸馏瓶中，加数粒小玻璃珠以防爆沸，再加2滴甲基橙指示液，用磷酸溶液调节至pH4（溶液呈橙红色），加5.0mL硫酸铜溶液（如采样时已加过硫酸铜，则补加适量）。 （2）连接冷凝器，加热蒸馏，至蒸馏出约225ml时，停止加热，放冷,定容至250ml。 * 4.测定 （1）4一氨基安替比林直接光度法 ①方法原理 酚类化合物于pH10.0＋0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4—氨基安替比林反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料，其水溶液在510nm波长处有最大吸收。用20mm比色皿测定，方法最低检出浓度为0.1mg/L。 * ②步骤 a.校准曲线的绘制 配置一系列酚标准溶液，加0.5mL缓冲溶液，混匀，此时pH值为10.0±0.2，加4-氨基安替比林溶液1.0m1，混匀。再加1.0ml铁氰化钾溶液，充分混匀后，放置10min立即于510nm波长，用光程为20mm比色皿，以水为参比，测量吸光度。绘制吸光度对苯酚含量（mg）的校准曲线。 * b.水样的测定 分取适量的馏出液放入50ml比色管中，稀释至50mL标线。用与绘制校准曲线相同步骤测定吸光度，最后减去空白试验所得吸光度。 c.空白试验 以水代替水样，经蒸馏后，按水样测定相同步骤进行测定，以其结果作为水样测定的空白校正值。 * （2）4-氨基安替比林萃取光度法 酚类化合物于pH10.0＋0.2介质中，在铁氰化钾存在下，与4一氨基安替比林反应，生成橙红色的吲哚酚安替比林染料可被三氯甲烷萃取，在460nm波长处有最大吸收。本法最低检出浓度为0.002mg/L;测定上限为0.12mg/L。 * 5.注意事项: ① 空白试验吸光度受4—氨基安替比林质量的影响较大，必要时作提纯处理。 ② 当水样含挥发性酸时，可使馏出液pH降低，必要时，应加氨水于馏出液中使呈中性后，再加入缓冲溶液。 ③实验用水应为无酚水。 无酚水的制备：使蒸馏水通过经200℃活化0.5h的活性炭粉未。或加氢氧化钠使水呈强碱性，并滴加高锰酸钾溶液至紫，红色，移入蒸馏瓶中加热蒸馏，收集馏出液备用。 * 六、石油类 测定石油类的方法有重量法、红外分光光度法、非色散红外吸收法、紫外分光光度法等。 1.重量法 重量法是常用的方法，它不受油品种的限制，但操作繁琐，灵敏度低，只适用于测定10mg/L以上的含油水样。 方法测定原理是以硫酸酸化水样，用石油醚萃取矿物油，然后再蒸发除去石油醚，称量残渣重，计算矿物油含量。 * 2.非色散红外吸收法 利用石油类物质的甲基（-CH3）、亚甲基