第七章 三萜及其苷类[参考].ppt

7×CH3 9×CH2 δ81.3 19-C δ89.6 3-C δ180.9 δ144.9 δ123.1 Xyl：5-C 第六节 生物活性 抗炎活性（齐墩果酸、甘草次酸） 抗肿瘤活性（具有羧基的三萜及其苷类，如人参皂苷Rg3） 抗菌和抗病毒活性（甘草次酸） 降低胆固醇作用 对中枢神经系统的作用 对心脑血管系统的作用（人参皂苷、三七皂苷） 杀软件动物活性（构效关系） 抗生育作用 其他活性 本章重点 三萜类化合物的分类及其结构特点 三萜类化合物的理化性质 三萜类化合物的提取分离方法 三萜及其苷类的波谱特征 课堂练习 1. 从中药的水提取液中萃取皂苷应选用哪一种溶剂? A. 乙醇 B. 乙醚 C. 正丁醇 D. 乙酸乙酯 2.某一三萜皂苷化合物的负离子FAB-MS呈现941[M-H]-准分子离子峰及795[M-H-146]-、633[M-H-146-162]-和471 [M-H-146-162-162]-碎片峰，推断该化合物糖链的末端糖为（）。 A 葡萄糖 B 鼠李糖 C半乳糖 D 木糖 3. 以下哪几种方法是比较温和的水解苷键的方法？ A 酸水解 B两相酸水解 Csmith降解 D 酶水解 E微生物水解 4. 三萜皂苷类化合物的核磁共振谱中，糖的端基氢信号： 4.3-6.0 ppm 端基碳信号：95-105 ppm 5.在三萜类化合物的核磁共振氢谱中，高场区的（甲基单峰）信号是最大特征。 思考题 1.简述甾体皂苷与三萜皂苷的区别方法、分离方法 2. 皂苷的分离精制方法有哪些？ The End * 思考题 从人参中获得一种白色无定型粉末，具有辛辣气味，其水溶液振摇可产生大量持久性泡沫且加热不消失，易溶于热水和醇水溶液。 问题：请问这是一种什么化合物？除上述特性外这类化合物还具有哪些理化特征？有哪些化学反应可以鉴别这类化合物？ 第四节 提取分离 一、三萜化合物的提取与分离 （一）醇提取，提取物直接分离 （二）醇提取后有机溶剂萃取 药粉 1)稀醇-水提取(CH3OH或C2H5OH)2)回收溶剂3)加水溶解 石油醚 氯仿 乙酸乙酯 色素、叶绿素 三萜苷元 （三）制备成衍生物再分离（如甲基化） （四）由三萜皂苷水解后再提取 （酶、酸水解，有机溶剂提取） （五）色谱法分离 （反复硅胶吸附柱色谱 中压柱色谱、制备薄层、高效液相色谱） 二、三萜皂苷的提取分离 （一）提取 甲醇水或乙醇水 提取 石油醚等脱脂 正丁醇萃取 总皂苷 大孔 吸附树脂柱 皂苷醇提液 减压蒸干 加入亲脂性溶剂 (石油醚等) 总皂苷 正丁醇萃取 亲脂性杂质（除去） 醇层 皂苷提取通法 树脂法 粗提物水溶液 水流出液 树脂 1)大孔吸附树脂2)水洗 (糖、水溶性色素、鞣质) 浓度由低到高醇-水洗脱 回收溶剂 总皂苷 流出液 (皂苷) （二）分离与精制 1、溶剂沉淀法 2、铅盐沉淀法 3、胆甾醇沉淀法 4、吸附法 5、色谱分离法 1. 溶剂沉淀法 1）皂苷溶于少量甲醇、乙醇 2）逐滴加入乙醚、丙酮或乙醚-丙酮（1:1）的混合溶剂 3）皂苷析出 4）反复步骤1-3 此法简单，但难分离完全，得到纯品。 2. 铅盐沉淀法 皂苷稀醇液 溶液 +碱式醋酸铅 沉淀 脱铅 中性皂苷 溶液 +中性醋酸铅 脱铅 沉淀 （ 酸性皂苷 ） 酸性皂苷 3. 胆甾醇沉淀法 胆甾醇复合物 粗皂苷溶于少量乙醇，加入胆甾醇饱和水溶液，析出的沉淀依次用水、乙醇、乙醚洗涤，沉淀干燥后用乙醚回流提取，去除胆甾醇，得皂苷。 4. 吸附法 1、粗皂苷水溶液+新煅氧化镁，蒸干，甲醇回流提取可得较纯的皂苷 2、硅藻土或大孔吸附树脂吸附分离 5. 色谱分离法 ①分配色谱 支持剂：水饱和的硅胶 洗脱剂：CHCl3 :CH3OH:H2O (各种比例） ②反相色谱 固定相：（Rp-18）、（Rp-8） 移动相：CH3OH-H2O （70%~90%） ③液滴逆流色谱（DCCC） 不易产生乳化和泡沫 溶剂系统：正丁醇-甲醇-水 ④Sephadex LH-20 纯化皂苷效佳 A