02第二章 饱和烃链烷烃（有机lb）.ppt

有机化学电子教案—第二章 烃的分类 写出C6H14的所有构造异构体： 依次规律写出C7H16的所有构造异构，总共九个。 二、 烷烃的命名法 取代基距链两端位号相同时，编号从顺序小的基团端开始。 在烷烃中碳链的排列实际上是锯齿型的，所谓直链是指不分支的碳链： 四、 烷烃的构象 乙烷的构象 4.高级烷烃的构象: 它们以交互成交叉式的构象存在 甲烷的卤代反应 甲烷卤代的反应机理 甲烷卤代过程中的能量变化（了解） 活化能 活化能(activating energy)： 过渡态与反应物之间的能量差。 环烷烃 例： 例2： 2）长链作母体，环作取代基。 例： 例： 练习： 练习： 练习： （2）多环桥环脂环烃的命名 确定母体名称：以参与成环的碳原子数作为母体名称。 确定环数：将其切开为链状化合物所需最少的切割次数。 确定主环：含碳原子最多的环。 选择主桥，标明结构：以主环内最长桥为主桥，仍有选择余地，选择能较对称切割主环的桥。 编号：主环上从桥头开始，先长桥后短桥，同时尽可能给次桥（键桥）以最低编号。 标明次桥：与主环相连碳原子的编号。 书写出化合物名称。 （了解） 三环[3.3.1.13,7]癸烷 三环[3.2.1.02,4]辛烷 3. 脂环烃的其它命名方法 第二节 环烷烃的物理性质 一． 环烷烃的物理性质 环烷烃的熔点、沸点、密度均比相应的烷烃高。 环烷烃的化学性质 大环似烷,小环似烯 (这里是指常见的三～六员环,大环是指五、六员环，小环是指三、四员环) 1. 取代反应 2. 加成反应（开环反应） （1） 与氢气加成 （2）、与X2加成 （3）、与HX或H2SO4加成 遵循马氏规则（断裂发生在含氢最多和含氢最少的C-C键之间。） 第三节 环烷烃的结构 一、拜耳(Baeyer)的张力学说 背景: 1879年以前:只有五、六员环是已知的. 1879年:马尔科夫尼科夫合成了四员环. 1882年:佛瑞德合成了三员环. ≥七员的环还是未知的 三、四员环不稳定易破裂 五、六员环较稳定. 1885年A. Baeyer提出了张力学说. 基本假定:所有的环碳原子都具有四面体的结 构,都在同一个平面上,且排列成 正多边形. 张力学说:任何与109°28`正常键角的偏离都 会使分子产生恢复正常键角的作用 力,这种作用力就称为角张力.与正 常键角的偏差越大,张力就越大. 如:环丙烷的内角是60度,为了适应成键的需 要,109°28`的正常键角必须分别向内压 缩24°44`才能成键. 化合物 碳环内角 价键偏转角度 600 24044 ′ 900 9044 ′ 1080 0044 ′ 1200 -5016 ′ 十二员环 1500 -20016 ′ 从偏转角度来看,五员环应最稳定，小环和大环都是不稳定的，因在当时≥C7员的环还是未知的，由于拜耳的假说解释了为什么三、四员环不稳定,五、六员环稳定,这种假说就被人们接受了。 二、衡量环稳定性的标度： 环上每molCH2的燃烧热值及其张力能 HC: 环烷烃分子的燃烧热值(KJ/mol) HC/n: 环上每molCH2的燃烧热值 环上每molCH2的张力能： 指环上每molCH2的燃烧热值与开链烷烃 每molCH2的燃烧热值（659KJ/mol)之差。 拜耳的张力学说对六员以上的环失去了予见性,原因是它的基本假定:成环碳原子都在同一个平面上(除三员环外)是错误的。 决定反应活性（速度）的是活化能，而不是反应热。 a. 过渡态理论认为活化能是发生一个化学反应所需要的最低限度的能量。 b. 注意反应中的过渡态与中间体的区别：过渡态是从反应物到产物的一种假想的中间状态，无法测其存在，更不能分离，而中间体可分离或测其存在。 要注意活化能 E 和反应热（ΔH）之间的区别，它们之间没有直接联系，不能从ΔH 预测过渡态活化能。 注 意 控制极过量的烃参加反应时，可得到一氯代产物： 丙烷 43% 57% 理论上： 仲/伯=1：3 实际上：仲氢：伯氢=（57/2）/（43/6）=4：1 ( 仲氢和伯氢的相对活性为 4：1 ) 1、几种氢的相对反应活性 丁烷