配位滴定法3.ppt

主讲：罗跃中 项目四 配位滴定法 [例]：计算0.020mol/LEDTA滴定0.020mol/LCu2+的适宜酸度范围。 解： lgKCuY－1gαY(H)≥8 即 1gαY(H) ≤ 18.80－8.0=10.80 查图4-7，当1gαY(H)= 10.80时 ，pH=2.9 滴定Cu2+时，允许最低酸度为Cu2+不产生水解时pH. 因为 [Cu2+][OH－]2=Ksp[Cu(OH)2]=10－19.66 即 pH=5.0 4.配位滴定剂中缓冲剂的作用 配位滴定过程中会不断释放出H+，即 Mn+ + H2Y 2-== MY (4-n)-+ 2H+ 使溶液酸度增高而降低值，影响到主反应的完全程 度，同时还会减小值使指示剂灵敏度降低。因此配 位滴定中常加入缓冲剂控制溶液的酸度。 弱酸性溶液（pH 5~6） 醋酸缓冲溶液或六次甲基四胺 弱碱性溶液(pH 8~10) 氨性缓冲溶液。 强酸或强碱本身就是缓冲溶液，具有一定的缓冲作用。 三.提高配位滴定的选择性 用EDTA滴定含有离子M和N的溶液，若M未发生副 反应。 混合金属离子分步滴定的可能性条件：(△pM=±0.2%;Et±0.5%) (2) pH控制 滴定M：①最高酸度（最低pH）,同单一离子滴定 当CM=0.01mol/L时， lg K′MY = lgKMY － lgαY(H) ≥ 8 ∴lgαY(H) ≤ lgKMY – 8 pH ≥ ？ ②最低酸度（最高pH ） a、考虑N不干扰：△lgK + lg ( CM / CN ) ≥ 5 即：lg(K′MYCM) －lg (K′NYCN ) ≥ 5 又由于准确滴定M时 lg(K′MYCM) ≥ 6， 故lg (K′NYCN ) ≤1，当CN=0.01 mol/L时 lgαY(H) ≥ lg K′NY －3 pH ≤ ？ b、考虑M水解的酸度： 2、使用掩蔽剂的选择性滴定 (?lgK5.0) （1）络合掩蔽法 （2）沉淀掩蔽法 （3）氧化还原掩蔽法 采用其他鳌合剂作为滴定剂 （1） 络合掩蔽法— 加掩蔽剂(L), 降低[N] 1）掩蔽剂与干扰离子形成的络合物稳定性高于与EDTA形成的络合物稳定性 即：KNLKNY, 且NL无色 2） 待测离子M不与L络合，或络合后的产物稳定性远小于KMY ,即：KML KMY 【例】在pH=10测定Ca2+、Mg2+, 微量的Al3+干扰测定 若用F-掩蔽Al3+ K(AlF63-) =1019.84 KAlY =1016.13 但是，CaF2 、 MgF2 为沉淀， 干扰被测离子，一般不用F-掩蔽，而用三乙醇胺掩蔽 一些常用的络合掩蔽剂 采用络合掩蔽剂时应注意如下几个问题： ①掩蔽剂与干扰离子形成的配合物应远比待测离子与EDTA形成的配合物稳定，而且所形成的配合物应为无色或浅色； ②掩蔽剂与待测离子不发生配位反应或形成的配合物稳定性要远小于待测离子与EDTA配合物的稳定性； ③掩蔽作用与滴定反应的pH条件大致相同。如pH=1时测定Bi3+就不能再使用三乙醇胺（pH=10）掩蔽。 （2）沉淀掩蔽法（加入选择性沉淀剂与干扰离子形成沉淀，以消除干扰） （3）氧化还原掩蔽法 1、配位滴定的方式（1）直接滴定法 直接滴定法优点:方便，准确 【例】水硬度的测定: Ca2+、 Mg2+ lgKCaY = 10.7, lgKCa-EBT = 5.4 lgKMgY = 8.7, lgKMg-EBT = 7.0 在pH=10.0的氨性缓冲溶液中，EBT为指示剂, 测Ca2+、 Mg2+总量；终点：红色 蓝色 pH12，Mg(OH)2↓, 用钙指示剂, 测Ca2+量， 终点：红色 蓝色 （2）返滴定法 ①置换出EDTA 【例】 lgK(AgY)=7.3