12含氮化合物方案.ppt

一、重氮和偶氮化合物的结构 第3节 芳香族重氮和偶氮化合物 重氮和偶氮化合物分子中都含有氮氮重键（—N2—）官能团。其中—N2—基团的一端与烃基相连，另一端与非碳原子相连的化合物，叫做重氮化合物。例如： 氯化重氮苯 苯重氮氨基苯 氢氧化重氮苯 (重氮苯盐酸盐) —N2—基团以 的形式两端都与碳原子相连的化合物叫做偶氮化合物。例如： 偶氮苯 对羟基偶氮苯 甲基偶氮苯 对二甲氨基偶氮苯 二、重氮化反应 芳伯胺与亚硝酸在低温、强酸溶液中作用生成重氮盐的反应叫做重氮化反应。 三、重氮盐的性质及其在合成中的应用 取代反应 ⑴ 被羟基取代 ⑵被卤原子取代 ⑶被氰基取代 ⑷被氢原子取代 (5)在合成中的应用 例1:间二溴苯的制备 例2:间硝基苯的酚制备 例3：1，3，5-三溴苯制备 结论: 在药物和有机合成中可利用硝基或氨基的定位将所需基团引入特定位置，然后将硝基或氨基除去或转化为所需基团，来合成不能由芳环直接取代法合成的化合物。 (1)与芳胺的偶联反应通常在弱酸或中性介质中（pH为5～7）进行 。 (2) 与酚类的偶联反应通常在弱碱性介质（pH为8～10）中进行 2.偶联反应 在一定的条件下，重氮盐与酚或芳胺反应生成偶氮化合物，这个反应称为偶联反应。 一、腈的结构和命名 1.腈的结构 氰基中的碳原子与氮原子以叁键相连，碳原子为sp杂化，结构式为—C≡N，可简写成—CN。 腈是指分子中含有氰基（—CN）官能团的一类有机化合物 补充：第4节 腈 2.腈的命名 (1)习惯命名法 根据分子中所含碳原子的数目称其为“某腈”。 (2)系统命名法 以烃为母体，氰基为取代基，称为“氰基某烃”。 三、腈的物理性质(自学) 四、腈的化学性质 1.水解——酸 2.醇解——酯 3.还原——胺 Institute of Computer Software Nanjing University Institute of Computer Software Nanjing University 有机含氮化合物的范围是很广泛的，它们可以看作是烃分子中的氢原子被各种含氮原子的官能团取代而生成的化合物。例如前面各章遇到过的酰胺、肟、腙等，都属含氮化合物。此外，与生命现象有直接关系的氨基酸、肽、蛋白质及生物碱等，都属于含氮化合物的范畴，它们另在后续章节中讨论。 本章主要讨论芳香硝基化合物、胺、重氮和偶氮化合物以及腈等化合物 第十二章 含氮化合物 第一节 芳香硝基化合物 第四节 腈 第二节 胺 第三节 芳香族重氮和偶氮化合物 第一节 芳香硝基化合物 一、芳香硝基化合物的结构和命名 1.硝基的结构 硝基的结构中存在p-π共轭体系如图: 烃分子中的一个或几个氢原子被硝基取代生成的一类化合物，称为硝基化合物。 2.芳香硝基化合物的命名 一般是以芳烃为母体，硝基作为取代基来命名。 间-硝基苯磺酸 2,4,6-三硝基甲苯 2,4,6-三硝基苯酚 二、芳香硝基化合物的制法 三、芳香硝基化合物的物理性质 四、芳香硝基化合物的化学性质 1.硝基的还原反应 选择还原 * * 2.芳环上的取代反应 硝基是间位定位基、强钝化基团。所以，硝基苯的环上取代反应主要发生在间位且不能发生傅-克（Friedel-Crafts）。 3.硝基对芳环上其他基团的影响 (1) 使卤原子活化 （2）使酚的酸性增强 名称 pKa（25℃） 名称 pKa（25℃） 苯酚 邻硝基苯酚 间硝基苯酚 9.89 7.21 8.00 对硝基苯酚 2,4-二硝基苯酚 2,4,6-三硝基苯酚 7.15 4.00 0.38 第2节 胺 胺类是指氨分子中的氢原子被烃基取代而生成的一系列衍生物。 例如: RNH2、R2NH 、R3N 一、胺的分类、构造异构和命名 １.胺的分类 胺 脂伯胺 脂 胺 脂仲胺 (CH3CH2)2NH 脂叔胺 (CH3CH2)３N 芳香伯胺