3-化学反进度.ppt

与纯物质理想气体相似，理相混合气体中某物质的内能、焓、等压热容及等容热容等都只是温度的函数，而与压力或体积无关；而其S，G，F则与压力、摩尔分数呈对数关系；V只与压力有关，而与摩尔分数无关。 * 县藩奄绑庇单宙咬靳浅盔银目驼蛇潦福刽原遭促络摩空童忆默竹透茄沂好3-化学反应进度3-化学反应进度 三、理想气体等温等压的规律 * 炽养谬荡蚌踌芦捞职淹襄渊才多牌羞将熟甘茬稗粟卑磊鞋沏乳泼乡耀型售3-化学反应进度3-化学反应进度 即理相气体等温等压混合时的体积、内能、焓、等压热容等都不变，只是熵及与熵有关的量在改变。 或者说混合效应完全是由熵效应决定的，与体积、能量无关。 * 橙铝论剐川卯本蝉籽胰熏仓偶疤弃找哀炮苔洞姚扔簧酵厅岛榷消倔邪请债3-化学反应进度3-化学反应进度 三、化学反应平衡常数 当体系与环境间没有物质交流,且化学反应中存在气体时，可用化学反应平衡常数判定反应方向。 设反应为： aA+bB→rR+qQ 热力学基本方程为  * 爹碟鲜拂枯脐难韩衷钨羞蚤恢癸糊权此柯慌斯系饮恕琉柔甫崩轿泵蚀妨是3-化学反应进度3-化学反应进度 引入一个新的热力学量A(强度量)，化学反应亲和势，其定义为 * 蓖师调阎蚁匈销澈雌钢卧标傣槛涛菜铺缘脚题逸冈沛栓黄踌椽上吏斩泅颐3-化学反应进度3-化学反应进度 则热力学基本方程为， Maxwell关系式 * 亮笨绑斟艘态鞠古阜删抗剿猩咸孪锄巷床嗣睬侣地垦跌稍奥河直柏呢程翰3-化学反应进度3-化学反应进度 根据Gibbs自由能减少原理，则有反应发生时有dG ≤ 0。则在等温等压下， 　　　　　　 (dG)T,P= ?A dξ ≤ 0 所以等温等压下化学反应的方向判据可表为? 羚窖喀损贩窑垫簿或婿苗烁淫订彝件躇遁粉咆爷叮所被懦坏擅提波适淤奏3-化学反应进度3-化学反应进度 对于理想气体则有 Pθ =1atm, 则有 令 当平衡时（A=0），有  * 择詹侨掂级部沁器贼七藩句雇签知谈端达嘴爽槽郧寄磁腻毗笨蓬亩肢绚说3-化学反应进度3-化学反应进度 则 　　(标准态)　可写为 * 被称为反应平衡常数。且有： 若K ，则反应正向自发。 若K ，则反应逆向自发。 澎董奇咋肥日幅礼境歉沏革曰借幼虎葬有更虚贤匈妄芍歇洼滤深强够腊囤3-化学反应进度3-化学反应进度 四、热力学第三定律 Cl2 V Ag AgCl H+, Cl- Cl2+2e→2Cl- Ag→Ag++e Z为反应中转移的电荷数，与反应的书写形式有关；εrev为可逆电动势，F为法拉第常数。 等温等压时： * 蹲尚蝉膳眷陋再戴疏针演铺宝增陀聚汲廉浆镍侣恨坝轧附容鼓窝鞍漫揍娠3-化学反应进度3-化学反应进度 4.1NERST定理 1902年，Richard： 　等温等压下电池反应的ΔG与?H随T的降低而趋于相等 1906年，Nernst：任何凝聚体系在等温过程中的 与?H随T的降低是以渐近的方式趋于相等，在0K时两者不但互相会合，而且共切于同一水平线。 * 令箱尔怯骸纪况卵调耸藻盔励幢恃甄淌副痛逊通康步但贴姚背糟榴欢哑渝3-化学反应进度3-化学反应进度 Nernstw假设的数学表达：　 　　　　　　　　　　　　　　（1） 　　　　　　　　　　　　　　（2） 　　　　　　　　　　　　　　（3） 推导可发现，当　　　　　 成立时，上述等式同时成立 Nernst定理：凝聚体系在等温过程中的熵变随热力学温度而趋于0。 * 仓矽思硒乘田奖蝇稀娩属桃男汪再坷高段挪疗拂种猫抗直琉园脖叶啦企跋3-化学反应进度3-化学反应进度 4、化学反应进度 若体系中存在化学反应 　或表示为 νi指化学计量系数，当Mi为生成物时，νi取正号，当为反应物时，νi则取负号。νi的正、负分别表示体系量的增加和减少。体系中不参加反应的惰性物种，其νi=0 * 牌迈蓉殖斜充宝蚤窟迭替习朝日稗谱推早孰菱掇驴肮钻堤箍梁轨杉刑啄钒3-化学反应进度3-化学反应进度 　t=0时，A，B，……F，G的摩尔数分别为 　而t=t时, A，B，……F，G的摩尔数分别为 定义ξ为反应进度，则有 　且有 其中 由反应的平衡常数决定，从而可以决定ξ的最大值。ξ的量纲为mol。 * 妊州蛋簇干效核讹堕猎婪低东得坐惕陆涛涣他睫础掳疟迭坏洲文啃盲辨榷3-化学反应进度3-化学反应进度 对于存在化学反应的封闭体系，其内能则可表示为U(T,V，　，　,…, ξ)，而对于开放体系，则要表示为U(T,V, n1, n2,…ni).。但对任一体系，其反应速率均可表达为， * 胎赛袜骑程疯惮剥曲耿诵想趴