实验5 双系的气液平衡相图.doc

实验五 双液系的气液平衡相图 【摘 要】 本实验根据温度一定时物质的折光率与其浓度的对应关系，利用折射仪测定不同比例互溶的水——正丙醇双液系沸腾时气相和液相的组成，绘制双液系的平衡相图， 从而得到体系的最低恒沸点。 【Abstract】 According to the corresponding relationship between concentration and refractive index of the matter in the certain temperature, in this experiment, we use the refractometer to measure the makes-up of the water---CH3CH2CH2OH bi-liquid system at their boiling point. Draw the bi-liquid system equilibrium phase-graph and find the lowest constant boiling point. 【关 键 词】 双液系 气液平衡相图 最低恒沸点 【Keywords】 bi-liquid system gas-liquid equilibrium phase-graph lowest constant boiling point 一、实验目的与要求： 1、用沸点仪测定在一大气压下水——正丙醇双液系的气液平衡相图，确定其最低恒沸点温度及恒沸混合物的组成。  2、掌握双组分沸点的测定方法。通过实验进一步理解分馏原理。  3、用阿贝折射仪测定液体和蒸气的组成，学会用折光率确定双组分体系的组成。 预习要求： 了解绘制双液系相图的基本原理。 了解阿贝折射仪的使用方法。 了解本实验中的注意事项，如何判断气－液两相已达到平衡。 三、实验原理：  在常温下，两液态物质混合而成的体系称为双液系。两液体若只能在一定比例范围内互相溶解，称为部分互溶双液系，若两液体能以任意比例相互溶解，则称为完全互溶双液系。例如：苯－乙醇体系，正丙醇－水体系，环己烷—乙醇体系都是完全互溶双液系，苯－水体系则是部分互溶双液系。  液体的沸点是指液体的蒸气压与外压相等时的温度。在一定的外压下，纯液体的沸点有确定的值。但对于双液系来说，沸点不仅与外压有关，而且还与双液系的组成有关，即与双液系中两种液体的相对含量有关。 双液系在蒸馏时具有另一个特点是：在一般情况下，双液系的气相组成和液相组成并不相同。因此原则上有可能用反复蒸馏的方法，使双液系中的两液体互相分离。 通常用几何作图的方法将双液系的沸点对其气相、液相组成作图，所得图形称为双液系T－x相图，在一定温度下还可画出体系的压力P与组成的P－x关系图。完全互溶双液系在恒定压力下的气液平衡相图可分为三类： 如果溶液与拉乌尔定律的偏差不大，在T—x图上，溶液的蒸汽压和沸点介于A，B两纯组分蒸汽压及沸点之间，如甲苯-苯体系（图5－1）所示，为第一类。 实际溶液由于A—B两组分的相互影响，常与拉乌尔定律有较大的偏差。在T—X图上可能有最低和最高点出现。如图（5－2）、（5－3）所示。这些点称为恒沸点。其相应的溶液称为恒沸点混合物。恒沸混合物蒸馏所得的气相与液相的组成相同。如：盐酸—水体系具有最高恒沸点，为第二类；正丙醇—水等体系具有最低恒沸点，为第三类。 外界压力不同时，同一双液系的相图也不尽相同，所以恒沸点和恒沸点混合物的组成还与外压有关，一般在未注明压力时，通常都指外压为标准大气压的值（1大气压或101325Pa）。 图5-1 完全互溶体系的一种蒸馏相图 图5-2,3 完全互溶双液系的另两种类型相图 从相律来看，对二组分体系，当压力恒定时，在汽液二相共存区域中，自由度等于1，若温度一定，汽液两相成分也就确定。当总成分一定时，由杠杆原理知，两相的相对量也一定。反之，在一定的实验装置中，利用回流冷凝的方法保持气液两相相对量一定，则体系的温度恒定。此时，取出两相中的样品，用物理方法或化学方法分析两相的成分，可给出在该温度时气液两相平衡成分的坐标点。改变体系的总成分，再如上法可找出另一对坐标点，这样测得若干对坐标后，分别按气相点和液相点连成气相线和液相线，即得双液系的T－X相图。本实验两相中的成分分析均采用折光率法，溶液折光率的测定，请看附录说明书。 物质的折光率是一特征数值，它与物质的浓度及温度有关。大多数液态有机化合物的折光率的温度系数为-0.0004，因此在测量物质的折光率时要求温度恒定。一般温度控制在?0.2℃时，能从阿贝折射仪上准确测到小数点后4位有效数字。溶液的浓度不同、组成不同折光率也不同。因此