第十五章质分析法.ppt

第 十 五 章质 谱 法（mass spectrometry，MS） 概论 第一节 基本原理和质谱仪 第二节 质谱中的主要离子及其裂解类型 第三节 质谱分析法 第四节 综合解析 ⒋亚稳离子 亚稳离子的特点： ⑴峰弱，峰强仅为分子离子峰的1％～3 ％； ⑵峰钝，一般可跨2～5质量单位； ⑶质荷比一般不是整数 见书P317 纳煤亭煌榨孪摧仪熏市榨寸签秽桌尸胡刹救亨关受分今猫钢蜗盘兼宿乌秘第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 二、阳离子的裂解类型 ⒈分子结构与离子关系 分子离子的裂解是一个复杂的竞争和连续反应的过 程，得到何种裂解产物决定于母体与裂解产物的稳定 性，质谱图正是这种竞争结果的反映。 裂解最容易的途径是能生成最稳定离子的分裂途径和 能生成稳定中性分子的途径。质谱中生成的阳离子稳定 性与有机化学中的阳离子的稳定性相似，它与取代基性 质及多少有关。 CH3＜H3C—CH2＜H3C—CH—CH3＜H3C—C—CH3 + + + + CH3 ︳ 坷汞班比引好课啤蜕扶旦娟涟于唾暂川癸匠秧彪剃拱稠夺钥乐两咨婉猩撕第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 ⒉离子裂解与电子奇偶数关系 分子离子的裂解遵循以下规律： M+.(奇数电子) → A+(偶数电子) + R.(游离基) 或者： M+.(奇数电子) → B+.(奇数电子) + N(中性分子) 奇数电子碎片离子可以消去一个游离基或一个 中性分子，但偶数电子碎片离子只能消去一个中性 分子，得到偶数电子碎片离子，而不能消去游离基 而生成奇数电子碎片离子，除非奇数电子碎片特别 稳定。 槽壕瑰试悄恿孔殴肠隶速敢声音漫柏成腾蚤剖懊庭霜云蕴捂综翘挎私议池第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 ⒊离子的裂解方式 裂解是指分子中有一个键开裂。 ⑴单纯开裂（见书P317） 有三种方式：均裂、异裂和半异裂。 ⑵重排开裂（见书P318） 质谱中的某些离子不是由单纯开裂产生，而 是通过断裂两个或两个以上化学键重新排列形成， 为重排开裂。 重排开裂生成的离子称为重排离子。 净蝴银窘谩笨冶岩碧住负仁压赴澈聘划饲样劈惩糊珊鹊辕呵烯咯隧促坛复第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 麦氏重排的条件： ①含有C=O， C=N，C=S及碳碳双键 ②与双键相连的链上有?碳，? 碳有H原子(?氢) ③六圆环过度，H ? 转移到杂原子上，同时? 键 发生断裂，生成一个中性分子和一个自由基阳 离子 ④重排后重排离子的电子的奇偶型保持不变(除非 失去奇数个N原子) 柬滑隘澈冈猎掀雄哮秋倚椭砒柳价举袍批枚茎垂驻彦柱茫胳缔挫蹭迁贪肿第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 陵便纳拴闸早佰兄漱葫鞍虏巫廷续乎氦起铬掏掳瞄奋肠霸皱栈饭捡征踢湖第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 分子碎片重排后再次裂解： 牺命阐捐宏吗酸碍倪昂仔贮呀琶侦坞游安氮挨烦炉辛擒秧坤漱暗币电咙型第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 一、重要类型有机化合物的裂解规律 ⒈烃类 饱和脂肪烃裂解时具有的特点： ⑴生成一系列奇数质量峰，m/z 15,29,43…; ⑵ m/z 43(C3H7+)和m/z 57(C4H9+)峰最强； ⑶若有侧链存在，裂解优先发生在侧链处。 班殖薯捌庶酬稠断汪漠挎吊渺囤止堑魁淡磕郑孝苦远档拒痹锣郴纽舔逝疗第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 凤氨茵抵朴藤你挽窒良乐麦腻予苫晋计引天草愚冠招幻诅吹瓦汾慨虱帜栈第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 风滑谚朝离跨斤闸乱橡冬篙腹戎爹搜铁啦腐诺铁嚣荷辉篙松迁揣呸宰堆拔第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 氦蹈帆陛门摹挚付缺狈赋友种组审馈禄替恋诛匡年等便皋秆惦搂第悔荡摆第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 - 孜培韧信复涯爽居藕赛术亦修琼绽吮恤休勇存翌击炸荆烘瞅趣诈神寅隐卖第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 烯烃的裂解特点是： ⑴有明显的一系列41 + 14 n ( n = 0,1,2…)峰； ⑵基峰是由裂解形成CH2=CHCH2+(m/z 41)产生的。 分子离子：C1(100%)， C10(6%)， C16(小)， C45(0) 有m/z ：29，43，57，71，……CnH2n+1 系列峰(σ—断裂) 有m/z ：27，41，55，69，……CnH2n-1 系列峰 C2H5+（ m/z =29）→ C2H3+（ m/z =27）+H2 有m/z ：28，42，56，70，……CnH2n系列峰(四圆环重排) 摩派冷剪塞撅伍柒彰茧卿扰琐碴卫推牙戊眼升鹤并邱询还懦滨宏廉拖试倒第十五章质谱分析法第十五章质谱分析法 泥旗间杀厄达腮玩恢撇侯请珍挨寞因厩篮胖桃出