含N化合物的合成全解.ppt

含N化合物的合成 目录 1 参考文献 1.1 第一篇文献 1.2 第二篇文献 1.3 第三篇文献 2 反应机理 2.1 Ullmann（乌尔曼）偶联反应（重点） 2.2 亲核加成 2.3 Cu（Ⅱ）催化的氧化脱氢反应 2.4 脱羧反应 3 总结 1 参考文献： 1.1 含N稠环化合物一 1.2 含N稠环化合物二 1.3 含N并环化合物 1.1 第一篇文献 Ullmann反应 脱氢、亲核加成、脱羧 脱羧、亲核加成、脱氢 1.2 第二篇文献 Ullmann反应 脱氢、亲核加成、脱氢 亲核加成、脱氢 1.3 第三篇文献 Plausible Mechanisim Ullmann反应 亲核加成 氧化脱氢 2 上述反应中相关的反应： 2.1 Ullmann（乌尔曼）偶联反应（重点） 2.2 亲核加成 2.3 Cu（Ⅱ）催化的氧化脱氢反应 2.4 脱羧反应 2.1 Ullmann-type coupling reaction 目前所称的Ullmann反应不仅包括最初的铜有诱导卤代芳烃的C-C键偶联反应、卤代芳烃与芳香胺、卤代芳烃与酚形成C-N和C-O键的反应，还包括不同价态铜盐以及其它金属配合物（例如：钯、镍等）诱导或催化的上述偶联反应。 优点与应用 早期的Ullmann反应需要使用过量铜试剂和高温条件，而现代Ullmann反应具有条件温和、使用催化量催化剂和对活性官能团有兼容性等优点。 许多高效Ullmann反应催化剂体系的建立，极大地强化了有机反应中碳-碳和碳-杂原子键形成的能力，为合成联芳烃、N-芳基化胺和二芳基醚等提供了有效方法，在精细化学品、药物和有机材料分子等合成中得到了广泛应用。 Ullmann反应的机理 传统的铜诱导Ullmann偶联反应虽已历经一个多世纪的研究和应用，但反应机理还是不太清楚。 目前普遍认同的反应历程主要包括了形成有机铜中间体的步骤： （1）卤代芳烃与Cu（0）的氧化加成反应生成芳基卤代铜（Ⅱ）； （2）芳基卤代铜与铜反应生成芳基铜中间体； （3）芳基铜可能发生自偶联反应生成C-C键偶联产物和铜。 （4）芳基铜也可能与另一分子的卤代烃反应生成二芳基卤代铜（Ⅲ）； （5）然后发生还原消除反应生成偶联产物和CuX。 CuX也可作为催化剂催化卤代烃的偶联反应、醚化和胺化反应，其历程可能是基于如下反应步骤进行的。 Ar-Nu CuX HNu + base reductive elimination base HX Ar X Cu Cu-Nu Nu oxidative addition Ar-X 铜诱导和催化的Ullmann反映类型综述： （1）碳-碳键形成反应 （2）碳-氮键形成反应 （3）芳基碳-氧键形成的Ullmann反应 （4）碳-硫键形成的Ullmann反应 （5）芳基碳-锡键形成的Ullmann反应