上海交通大学无机化学课件第七章..ppt

* 因为0.430.74(n=4时的）。 * （1）（2） （3）（4） 活度系数（r）与离子强度 lg r = - 0.509 Z1Z2I 1/2 离子强度越大，正负离子间相互作用越显著，活度系数越小； 离子强度越小，活度系数约为1，稀溶液接近理想溶液，活度近似等于相对浓度； 习惯的用法和实际意义。 六、定量分析中的分离方法 学习目的： 了解主要分离方法的原理和适用性； 熟悉主要分离方法的基本步骤； 掌握分离效果的影响因素及可采取的强化手段。 关于分离方法 1.分离的类型： 制备分离： 以提纯、制备单一组分为目的（希望分离效果越高、分离得越纯越好） ； 分析分离（又可称为干扰分离）：以准确检测复杂样品中的待测组分为目的（只要能够准确检测出样品的含量即可）； 两者的区别：不同的分离目的，效率不同，对同一待分样品有时分离体系（方法）也不同。 分离在定量分析中的作用 将被测组分从复杂体系中分离出来后测定； 如果采取掩蔽、沉淀、氧化还原等手段达不到定量分析的要求，就只能采取分 离的方法； (2) 把对测定有干扰的组分分离除去； 定性分析的特征反应以及检出限； (3) 将性质相近的组分相互分开； 稀土的分离、分析；钨、钼；锆、铪的分离分析； (4) 把微量或痕量的待测组分通过分离达到富集的目的。 环境样品、生物样品等的富集与分析，富集是前提；另外由于分析方法的局 限，检出限要求的含量高或测试手段的限制，一定要分离。 分离分类的原则很多，按照作用机制可将分离方法分成物理的和化学的两类： 物理方法： 沉淀的离心或过滤； 液体各组分的分馏； 气体扩散等； 化学方法： 树脂的螯合作用； 离子交换； 协同萃取； 挥发性化合物的形成等。 分离的分类原则 常用分离方法 沉淀分离法： 传统分离方法，采用沉淀剂；液-固分离。 溶剂萃取分离法 被分离物质由一液相转入互不相溶的另一液 相的过程；液-液两相；互不相溶。 超临界萃取。  离子交换分离法 通过带电荷溶质与固体（或液体）离子交换剂中 可交换的离子进行反复多次交换而达到分离。 膜分离技术 发展较快的一种分离方法； 模拟生物过程； 利用半透膜（高选择性）淡化海水。 色谱分离方法 柱层析；气相色谱；液相色谱； 分离、富集程度或效率的表示： （以回收率RT表示） 其中QT：分离后的测量值； Q To:原始含量。 *与RT有关的因素： 样品组分的含量： 常量（100%）； 痕量（~90%）； 微量（80%—120%） 方法：方法不同则效率不同 学 习 要 求 掌握滴定分析法的相关计算，了解滴定分析法的基本知识； 一般了解试样的分析的基本步骤； 了解活度系数的含义； 理解有效数字的意义，掌握它的运算规则； 了解定量分析误差的产生和它的各种表示方法； 掌握分析结果有限实验数据的处理方法。 本章要求 1. 定量分析、定性分析、常量分析、微量分析的范畴； 2. 定量分析的几个步骤*： 3. 滴定分析： a. 滴定分析法的分类及滴定分析体系选择的要素*； b．标准溶液及表示方法*； c．滴定分析结果的计算及表示*： d．活度与活度系数： e．试样的采集、制备及分解。（略） 4. 实验误差及有效数字、实验数据的统计和处理。 * * * * * 还属于化学分析的范畴。 * * * 其它行业有其它的表示方法。 * * * 如酸碱滴定的计量点前后和氧化还原滴定的计量点前后的体系的性质不同。 * 而我们因为时间的关系就只能做3次。 * 真实值的来源？ * 体现了相对误差的客观性。 * 实际上一般讨论、有用的都是偏差。因为真实值实际上是得不到的。 * 注意精密度与准确度的区别与关系。 * 当一批测定所得数据的分散程度较大时，仅 从其平均偏差还不能看出精密度的好坏，需采 用标准偏差来衡量其精密度。 * * 注意最后一位数字！ * * * 置信度是指测定值在一定范围内出现的概率. 查表时的注意点！要对照n的数值来查。 系统误差的校正 误差的大小可以估计； 可以设法减小或加以校正； 校正方法： 对照实验； 空白实验； 仪器校准。 偶然误差 由于某种偶然的因素（如测定温度、湿度、仪器性能）等引起； 难以观察、难以控制，但有规律！ 在同样条件下进行多次测定，则可发现偶然误差的分布完全服从一般的统计规律，呈正态分布，如图： 误差的正态分布曲线 从图中可见： （1）大小相等的正、负误差出现的几率相等； （2）小误差出现的几率多，大误差出现的机会少，特别大的误差出现的几率非常小； （3）随测定次数的增加，偶然误