分析数据的处理和分析工作的质量保证..ppt

第三章 分析数据的处理和分析工作质量保证卫生检验的目的是对各种卫生样品中某些组分的含量进行测定，从而为各种卫生评价、卫生法规和卫生标准的制定提供科学依据。 第一节 误差的分类与来源 一、误差的分类 根据误差的性质和来源可将误差分为： 1）系统误差确定性，经常性的因素引起的误差 2）随机误差偶然的，非确定性因素引起的误差 3）过失误差 疏忽大意或工作失误各类误差的特点及产生的原因 系统误差 (1) 特点 a.对分析结果的影响比较恒定 b.在同一条件下，重复测定重复出现 c.影响准确度，不影响精密度； d.可以消除。 （2）分类 定值系统误差：大小和方向保持不变的系统误差 变值系统误差：大小和方向按确定的规律变化 （3）产生原因 随机误差 (1) 特点 a.不恒定 b.难以校正 c.服从正态分布(统计规律) (2) 产生原因 实验室条件变化 分析者操作水平细微变化误差的传递 每个测量值中包含的误差通过一定形式的运算，都会包含在最终的结果中 传递规律 相对误差 EA/A 绝对偏差: P27 被测组分测量值与其平均值之差 标准偏差:P27 各测量值绝对偏差的平方和 相对标准偏差：P28 测量值的标准偏差与其平均值之比 加碱运算中误差的传递 1. 系统误差 测量结果的系统误差为各测量值绝对误差之和 2. 随机误差 测量结果的标准偏差为各测量值标准偏差的平方和 乘除运算中误差的传递 1. 系统误差 测量结果的相对误差为各测量值相对误差之和 2. 随机误差 测量结果的相对标准偏差的平方为各测量值相对标准偏差的平方和 指数运算中误差的传递 1. 系统误差 测量结果的相对误差为测量值相对误差指数倍 2. 随机误差 测量结果的相对标准偏差为测量值标准偏差的指数倍 对数运算中误差的传递 1. 系统误差 测量结果的绝对误差为测量值相对误差的倍数 2. 随机误差 测量结果的标准偏差为测量值相对标准偏差的倍数 第二节 准确度与精密度 准确度与误差 准确度：被测组分的测量值与其真值之间的符合程度 以误差来衡量准确度 绝对误差—测量值与真值之间的差值 相对误差—测量值与真值之比 精密度与偏差 精密度：相同实验条件下，同一样品多次平行测定时，气分析结果间的一致程度 以偏差来衡量精密度 绝对偏差—测量值与其平均值之差 平均偏差—各单次测量值绝对偏差的绝对值的平均值 相对平均偏差—测量值的平均偏差与测量值的平均值之比 标准偏差—各测量值的绝对偏差求平方和 相对标准偏差—测量值的标准偏差与其平均值之比 平均值的标准偏差 3、准确度和精密度的关系 第三节 分析数据的处理 一、有效数字 （一）、有效数字的定义及应用 （二）、有效数字的意义及位数 （三）、有效数字各种类型的确定 1、实验中有效数字的类型 2、0的作用 3、改变单位，不改变有效数字位数 4、注意点 二、 可疑数据的取舍 1. 可疑数据（离群值，极端值） 同一样品进行重复测定时，所得到的一组测量值中，某个测量值相对于其他测量值明显偏大或偏小 2.产生原因 系统误差、随机误差造成的测量值的极端波动 过失误差 相关概念 测量次数 n 置信水平 p 显著性水平α 自由度ff=n-1 （一）Q检验 四、分析结果的表示 实际分析工作中，常以一定的置信水平下，平均值的置信区间（平均值为中心的总体均值可能存在的范围）表示待测物质的测定结果 小结 1. 比较：t 检验——检验方法的系统误差F 检验——检验方法的偶然误差G 检验——异常值的取舍 2. 检验顺序：G检验 → F 检验 → t检验质量控制 1.采集过程 2.测定过程分析空白样品处理仪器的校准与检定测定方法 3.数据处理过程：不确定度 U 测定方法的评价 1. 准确度:准确度是衡量测定方法系统误差和随机误差大小的综合指标，它决定测定方法的可靠性。常用的评价方法有： 第五节 化学计量学方法应用 相关与回归分析y=ax+b 相关系数 r 一般分析 r0.999 体内分析 r0.99三、分析数据的假设检验 1.作用：检验和比对不同实验条件下测量的分析数据间的差异依据统计学检验标准，判断分析数据间的差异是否具有统计学的意义 2.结果判定若不同条件下测量的分析数据间的差异未超出随机误差的允许范围，则数据间的差异无统计学意义，即分析数据具有可比性 3. 方法F检验，t检验 Ｆ检验法 ｂ．查表（Ｆ表），比较 若Ｆ计Ｆ表，具有统计学意义 两组平均值之间 即精密度的显著性 检验。 ａ．计算Ｆ值： F检验是统计检验的一种。由英国著名统计学家： R.A.FISHER推导出来的，也叫方差分析 例 3: 在吸光光度分析中，用一台旧仪器测定溶液的吸光度 6 次，得