乙烯副产C9芳烃综合利用新工艺及工业化进展.doc

您的位置：新塑化城 行业资讯 行业频道 有机 网上收集信息通报 乙烯副产C9芳烃综合利用新工艺及工业化进展 来源:中国化工信息网 2008年9月26日/docpage/c419/200809/0926_419_391098.aspx 我国乙烯工业的发展已经进入一个飞速发展的时期，到2006年，我国乙烯生产能力已经达到9.68Mt，实际产量达到9.24Mt/a。随着近年来多套乙烯装置的扩能改造，乙烯生产能力还会大幅度提高；但在乙烯裂解副产物综合利用领域还存在很多问题和差距。 北京燕化高新技术股份有限公司(简称燕化高新)长期致力于乙烯裂解副产物的应用与开发，已成功地开发出利用裂解C10、乙烯焦油制萘工艺；利用裂解C9生产高品质芳烃溶剂油工艺，并已建成3 kt/a制萘装置和30kt/a芳烃溶剂油装置，目前正与中科院山西煤炭化学研究所(简称山西煤化所)、天津大学石化技术开发中心以及中国石油化工股份有限公司北京燕山分公司(简称燕化公司)研究院等多家科研机构合作进行制苯C9的综合应用开发。文章综述了乙烯融产C9芳烃资源的综合利用新工艺的开发进展和应用新工艺的工业化成果。 1 C9资源 石油烃高温裂解制乙烯、丙烯过程中，副产相当量的C5和C9馏分，其产率与组成随裂解原料的种类、裂解深度和工艺条件不同而各异，其中裂解C9馏分全国产量约为500kt/a，占乙烯产量的10%左右；制苯C9是由经精馏分离出C5馏分、C6-C8馏分(经加氢生产混合二甲苯)后的剩余馏分，其产率与组成因C5、C9切割的先后不同顺序而有较大差异，约占裂解汽油处理量的10%-20%，目前各乙烯生产厂都直接作为低档次燃料使用或出售，副产物综合利用率不高。 裂解C9富含苯乙烯，而制苯C9富含双环戊二烯，目前单组分的应用开发越来越受到人们的重视，并已取得了可喜成果。 2 以高纯度苯乙烯单体为目的产品的裂解C9抽提新工艺 目前，我国苯乙烯单体仍需要大量进口，苯乙烯衍生物进口量也不断增加。未来我国仍将是苯乙烯需求增长的主要动力。以燕化公司的情况来看，苯乙烯生产能力为81.4kt，主要用于生产苯酚丙酮、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物、丁苯橡胶和聚苯乙烯，苯乙烯缺口25-30kt，聚苯乙烯装置由于原料苯乙烯供应不足常年处于限产状态。 2.1 裂解C9抽提苯乙烯工艺 裂解C9抽提苯乙烯是通过萃取精馏使用经过选择的溶剂与其他的C8芳烃分离的，为了达到商业产品的颜色规格要求，粗苯乙烯在特别的脱色单元脱色。 2.2 工业化进展 目前利用乙烯副产裂解C9抽提工艺生产苯乙烯还未见工业化成果报道，燕化公司已完成裂解C9馏分抽提苯乙烯工业化可行性论证18kt/a苯乙烯抽提装置即将开工建设。装置的开车成功将开辟一条乙烯裂解副产物综合利用的新途径，同时该技术的推广将有助于缓解国内苯乙烯紧缺的局面。 3 以高品质芳烃溶剂为目的产品的乙烯副产C9加氢新工艺 国内高芳溶剂油的生产能力在100kt左右，主要以重整重芳烃为原料生产阅，少部分为生产石油树脂副产的高芳溶剂油。用乙烯副产C9芳烃生产石油树脂的同时，会联产一定数量的高沸点芳烃溶剂油，但其气味和色相指标还有欠缺，而直接以乙烯副产C9馏分为原料生产芳烃溶剂油难度就更大，主要因为C9馏分中活性组分芳烯烃含量高达50%-70%，原料成分复杂、有害物含量高、色相较重、安定性差并有强烈的异味，一般采用加氢方法去除烯烃成分和消除异味，但要生产出高品质的芳烃溶剂油，加氢的难度非常大。 3.1 裂解C9加氢新工艺的开发 针对裂解C9馏分的特性，在山西煤化所、天津大学和燕化研究院等科研单位的协助下，燕化高新开发出一套独特的裂解C9两段加氢新工艺技术，高产率、低成本地生产出高品质的芳烃溶剂油，取得了一些具有创新性的成果。 3.1.1 原料预处理 裂解C9馏分中含有很多的胶质物，其对加氢催化剂的破坏作用非常明显，尽管开发出胶质物耐受能力较强的新催化剂体系，但仍要求胶质物的含量在50mg/L以下，才能保证催化剂的高活性和长寿命运行，否则生产成本会急剧升高，影响企业的经济效益。所以必须在进入加氢反应器之前对原料进行预处理，脱除原料中的胶质物。 考虑到裂解C9馏分中烯烃含量高达50%-60%，尤其其中的苯乙烯和双环戊二烯(DCPD)具有强热敏性厂在受热条件下极易热聚合形成石油树脂而造成物料损失，因此原料预处理采用减压蒸馏方法，工艺设备采用高效低阻的规整填料塔，尽量降低操作温度和缩短受热时间。 3.1.2 两段加氢催化剂的开发 第一段加氢的目的是将易生胶的二烯烃转化为单烯，将烯基芳烃转化为芳烃。该步反应条件需较缓和，以免二烯烃迅速聚合生