第九章甾体及其苷类..ppt

本 章 内 容 第一节 概 述 第二节 甾体皂苷 第三节 强心苷类 第一节 概述 一、结构与分类 甾体类在结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核。 又名类固醇化合物（steroids），因其结构中都具有环戊烷骈多氢菲的甾核，1936年给这类化合物提出一个总称“甾体化合物”，“甾”字很形象化地表示了这类化合物的骨架，即在含有四个稠合环“田”字上面连有三个支链“〈〈〈”。C10、C13上各有一个甲基，称为角甲基。C17位有侧链。 甾核四个环可以有不同的 稠合方式。 　　　　天然甾类成分可分许 　　　　　　　　多类型，如下表所示： 天然甾类化合物的分类及甾核的稠合方式 二、生物合成途径 甾类是通过甲戊二羟酸的生合成途径转化而来 第二节 甾体皂苷 （一）概述 （二）甾体皂苷化学结构类型 （三）甾体皂苷的理化性质 （四）甾体皂苷的提取与分离 （五）甾体皂苷的波谱特征 第二节 甾体皂苷 ㈠概述 新定义 甾体皂苷是一类螺旋甾烷（spirostane）及其生源相似的甾族化合物的低聚糖苷。 老定义 甾体皂苷为植物界存在的一类,其水溶液振摇后可产生大量持久性肥皂样泡沫，具溶血作用，能与胆甾醇形成复合物沉淀的苷类化合物。 二、甾体皂苷 例如： 地奥心血康胶囊是由黄山药植物中提取的甾体皂苷制成的，内含8种甾体皂苷（含量在90%以上），对冠心病心绞痛发作疗效显著。 薤白皂苷经体外试验显示具有较强的抑制ADP诱导的人血小板聚集作用。 心脑舒通为蒺藜[Tribulus terres tres]果实中提取的总皂苷制剂，临床用于心脑血管病的防治。 二、甾体皂苷 （一）概述 （二）甾体皂苷化学结构类型 （三）甾体皂苷的理化性质 （四）甾体皂苷的波谱特征 （五）甾体皂苷的提取与分离 第二节 甾体皂苷 甾体皂苷的皂苷元基本骨架属螺甾烷的衍生物。 ①27个碳 ②B/C、C/D环——反式 ③C17侧链——β构型 ④C22是E与F环共享的碳 以螺缩酮的形式相联 二、分类 依螺甾烷结构中C25的构型和环的环合状态，将其分为以下类型： 1．螺甾烷醇类（spirostanols） 2．异螺甾烷醇类（isospirostanols） C25位上甲基位于F环平面上的竖键时 ——为β定向，绝对构型为S型——螺甾烷醇 又称L型或neo型（25S、25L、25βF、neo） C25位上甲基位于F环平面下的横键时 ——α定向，绝对构型为R型——异螺甾烷醇 又称D型或iso型（25R、25D、25αF、iso） 例如：剑麻皂苷元(sisalagenin),是合成激素的原料 化学名: 3β-羟基5α,20βF,22αF,25βF螺旋甾12-酮 简 称: 3β羟基，5α-螺旋甾12-酮 例如：薯蓣皂苷元(diosgenin)制药工业中重要原料 化学名: △5-20βF，22αF，25αF螺旋甾烯-3β-醇 简 称: △5-异螺旋甾烯-3-β-醇 3．呋甾烷醇类（furostanols） 由Ｆ环裂环而衍生的皂苷——称为呋甾烷醇皂苷（furostanol saponins）。 Ｆ环开环的双糖链皂苷，植物根茎经长时间的贮存，其主要的皂苷是薯蓣皂苷，而不再是原薯蓣皂苷。 F环裂解的双糖链皂苷产生的显色反应： E试剂——盐酸二甲氨基苯甲醛试剂 A试剂——茴香醛（Anisaldehyde）试剂 F环裂解的双糖链皂苷不具有某些皂苷的通性： ①没有溶血作用 ②不能与胆甾醇形成复合物 ③没有抗菌活性 螺旋甾烷衍生的单糖链皂苷，则具有明显抗菌作用。 如：原菝葜皂苷——无溶血作用、不能与胆甾醇形成