第六章立体化学..ppt

* 5 * 5 * 8 * 11 * 4 Combinations = 4 Stereoisomers * but not all relationships are enantiomeric stereoisomers that are not enantiomers are diastereomers 12 * but not all relationships are enantiomeric stereoisomers that are not enantiomers are diastereomers 12 * 13 * 13 * 13 * 14 * 16 * 16 * 16 * 6 * 6 * 6 * a meso form is an achiral molecule that has stereogenic centers 6 * 6 * 6 仔细观察可看出Ⅰ与Ⅱ互成镜象，即为构象对映体。由于它们互变迅速，故在构象平衡中所占份额相同，旋光性抵消， Ⅰ式、Ⅱ式构象中，无σ、无i、分子有手性，并且无法通过构型翻转变成对映体，因此反-1.2-二甲基环己烷是有手性的， 6.7 没有手性中心的手性分子 Chiral MoleculesWithout Stereogenic Centers 具有丙二烯结构的分子 具有联苯类结构的化合物 位阻异构体（atropisomer）—— 由于单键旋转受阻而形成的手性分子 6.8 手性中心的产生 Reactions That Create A Stereogenic Center 手性，外消旋体 CH3CH CH2 Br2, H2O CH3CHCH2Br OH 非手性 CH3CH CHCH3 HBr CH3CHCH2CH3 Br 手性，外消旋体 非手性 第一个手性中心的产生 生物体中的反应一般由酶催化，具有高度选择性 延胡索酸酶 H2O C C HO2C H CO2H H C OH H HO2C HO2CCH2 反丁烯二酸 (S)-(–)-苹果酸 非手性 单一的对映体 C C + E—Y C C E Y Br2 内消旋体 反-2-丁烯的反式加成得到内消旋体 两个手性中心的产生 Br2 S S 50% R R 50% 顺-2-丁烯的反式加成得到等量对映异构体混合的外消旋体 + RCO3H R R S S 顺-2-丁烯的顺式加成得到等量对映异构体混合的外消旋体 50% 50% + 外消旋体的拆分Resolution of Enantiomers 机械拆分法 微生物拆分法 选择吸附拆分法 诱导结晶拆分法 化学拆分法 化学拆分法 对映体 C(+) C(-) 2P(+) C(+)P(+) C(-)P(+) 非对映体 C(+)P(+) C(-)P(+) P(+) P(+) C(+) C(-) 对映体 (+)酸 (-)酸 (+)胺 (+)酸(+)胺 (-)酸(+)胺 非对映体 (+)酸(+)胺 (-)酸(+)胺 (+)胺的盐 (+)酸 (-)酸 拆分步骤 (+)胺的盐 微生物拆分法：用酶分离 * 3 * To show nonsuperposability, rotate this model 180° around a vertical axis * The two structures are mirror images, but are not enantiomers, because they can be superposed on each other * 这种轴是通过物体或分子的一条直线，以这条直线为轴旋转一定的角度，得到的物体或分子的形象和原来的形象完全相同，这种轴称为对称轴。n指绕轴一周，有n个形象与原形象相同。 * 某一平面将分子分为两半，就象一面镜子，实物（一半）与镜象（另一半）彼此可以重叠，则该平面是对称面 * A point in the center of themolecule is a center of symmetry if a line drawn from it to any element, when extended an equal distance in the opposite direction, encounters an identical element. * 2 * 3 * 4 * 5 * 6 * 6 * 6 * 7 * 7 * 7 * The system that is used was devised by R. S. Cahn, Sir Christopher Ingold, and V. Prelog. 4 3 2 1 Example 4 3 2 1 Order of decre