第六章黄酮类化合物..ppt

本章要求： 1.掌握黄酮类化合物的基本母核、常见类型的结构特点； 2.掌握黄酮类化合物的理化性质和检识方法。 3.掌握黄酮类化合物的提取、分离方法。 4.熟悉黄酮类化合物的含义、分布及生理活性。 5. 熟悉波谱法在黄酮类化合物结构测定中的应用。 红花所含的色素红花苷是第一个发现的查耳酮类植物成分。 根据C环上的3，4位存在羟基的情况分为黄烷-3-醇和黄烷-3，4-二醇。 黄烷-3-醇(flavan-3-ols) ，又称儿茶素类 主要存在于含鞣质的木本植物中。如儿茶素为中药儿茶中的主要成分，有四个光学异构体，但在植物中主要有异构体两个，儿茶素和表儿茶素。 黄烷-3，4-二醇(flavan-3,4-diols)类,又称为无色花色素类， 分类 1.31,811双芹菜素型 8，811双芹菜素型 双本醚型 高异黄酮 和异黄酮相比，其B环和C环之间多了一个—CH2—，如中药麦冬中存在的麦冬高异黄酮A(ophiopogonone A)。 麦冬高异黄酮A 呋喃色原酮：即色原酮的C6—C7位并上一个呋喃环。如凯刺种子和果实中得到的凯林属于此类。 （2）与助色团的数目和位置有关 7、4’位引入供电子基, 如-OH、OCH3等,因形成 P－π共轭, 具有推电子作用, 促进电子转移、重排使化合物的颜色加深。 助色团数目越多λ越向红位移 （3）与介质PH有关 花色素的颜色可随pH不同而改变 PH 7 红色 PH＝8.5 紫色 PH 8.5 兰色 黄酮类化合物溶于浓硫酸中表现出特殊的颜色，可用于鉴别。 例如：黄酮、黄酮醇类显黄色至橙色，并有荧光； 二氢黄酮类显橙色（冷时）至紫红色（加热时）； 查耳酮类显橙红色至洋红色； 异黄酮、二氢异黄酮类显黄色； 橙酮类显红色至洋红色。 （2）钠汞齐还原反应 此反应是二氢黄酮、二氢黄酮醇类的专属性较高的反应。 ◆黄酮、二氢黄酮、异黄酮、二氢黄酮醇类显红色。 ◆黄酮醇类显黄色-淡红色。 ◆二氢黄酮醇显棕黄色。 问题： 预测芦丁的显色反应结果 HCl-Mg反应 NaBH4反应 锆-枸橼酸反应 氨性SrCl2反应 硼酸+草酸反应 Molish反应 （+）红～紫红色 （-） 黄色，加枸橼酸,褪色 （+）棕色沉淀 （+）黄色 （+）紫色环 第四节 黄酮类化合物的提取与分离 一、黄酮类化合物的提取 苷 类 可选择甲醇、乙醇、丙酮、乙酸乙酯、水等极性大的溶剂提取。 苷 元 可选择乙醚、乙酸乙酯、氯仿等中强极性有机溶剂，对于含甲氧基多的即极性较小的化合物可用苯或石油醚提取 。 3、碱溶酸沉法: 适于含酚羟基的苷和苷元 常用 Ca（OH）2 ，优点是可使鞣质、果胶等多种杂质形成沉淀。 碱溶酸沉法提取注意问题 ： ◆碱浓度不能太高， （pH 8～9）加热时间不可太长 。 ◆ 酸沉PH不可太低 （PH 4～5），防止形成垟盐影 响收率。 ◆可用硼酸保护邻二酚羟基 二、 分离方法 分离依据： 极性大小：用溶剂法和层析法（吸附、分配） 分离。 酸性强弱：PH梯度萃取法。 分子量大小：凝胶过滤法。 酚羟基数目和位置：聚酰胺层析。 特殊官能团：金属盐类络合法。 （二）PH 梯度萃取法 适于酸性强弱不同的游离黄酮类化合物的分离,将混合物溶于有机溶剂,依次用5％NaHC03( 萃取 7,4ˊ二OH黄酮)、5％Na2C03（萃取 7- 或 4ˊOH 黄酮）、0.2％NaOH( 萃取一般酚-OH 黄酮)、4％NaOH（萃取 5-OH黄酮）萃取而使之分离。 聚酰胺吸附物质的原理如下图： 以上介绍了聚酰胺对化合物吸附力的影响因素。 即： ①形成氢键的基团越多，则吸附力越强； （Ar-OH、-COOH、醌基、硝基等） ②易形成分子内氢键，则吸附力减弱； （邻二-OH、3-OH 4-酮基、5-OH 4-酮基等） ③芳香核、共轭双键多者吸附力大； 聚酰胺柱色谱在分离黄酮类化合物时 有下述规律： 四、提取和分离（2）分离 ②苷元相同，出柱先后顺序：