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第一部分:思考题
实验七十一 燃烧热的测定
1. 简述燃烧热测定的实验原理。
2. 在使用氧气钢瓶及氧气减压阀时,应注意哪些事项?
3. 测定非挥发性可燃液体的热值时,能否直接放在氧弹中的不锈钢杯里测定?挥发性的可燃液体情况又怎样?
4. 在燃烧热的测定实验中,标定量热计热容后,测定试样时忘记换铁桶中的水对实验有无影响?为何要严格控制样品的称量范围?
5. 在燃烧热的测定实验中,为什么要测真实温差?怎样测定?
6. 燃烧热测定实验成败的关键是什么?怎样提高点火效率?
7. 在氧弹式量热计中,哪些部件属于体系?哪些属于环境?实验过程中有无热损耗?这些热损耗对实验结果有何影响?
8. 氧弹充气后,用万用表检查两电极,导电不良应如何处理?
9. 在燃烧热的测定实验中,哪些因素容易造成误差?提高本实验的准确度应该从哪些方面考虑?
10. 燃烧热的定义是什么?恒压燃烧热与恒容燃烧热的差别及相互关系是什么?
11. 在燃烧热的测定实验中,所测温差值为什么要进行雷诺图的校正。
12. 在燃烧热的测定实验中,如何用雷诺图解法校正温度改变值?
13. 在燃烧热的测定实验中,直接测量的物理量是什么?用氧弹式量热计所测得的燃烧热是Qv还是Qp?
14. 测定燃烧热成败的关键在哪里?点火失败的可能原因有哪些?
15. 在燃烧热的测定实验中,使用定量的已知燃烧热的标准物质苯甲酸做什么?
16. 固体样品为什么要压成片状?如何测定液体样品的燃烧热?
17. 在量热测定中,还有哪些情况可能需要用到雷诺温度校正方法?
18. 在燃烧热的测定实验中,在实验中是否每次都必须准确量取3000 mL水?
19. 在燃烧热的测定实验中,如何快捷、合理地消除氧弹中氮气对测量结果的影响?
第二部分:参考答案
实验七十一 燃烧热的测定
1. 简述燃烧热测定的实验原理。
答:1mol的物质完全燃烧时所放出的热量称为燃烧热。所谓完全燃烧是指该化合物中的C变为CO2(气),H变为H2O(液),S变为SO2(气),N变为N2(气),Cl成为HCl(水溶液),其它元素转变为氧化物或游离态。
燃烧热可在恒压或恒容条件下测定。由热力学第一定律可知:在不做非膨胀功情况下,恒容燃烧热Qv等于内能变化ΔU,恒压燃烧热Qp等于焓变化ΔH。在氧弹式热量计中测得燃烧热为Qv,而一般热化学计算用的值为Qp,两者可通过下式进行换算:
Qp=Qv十ΔnRT (1)
式中:Δn为燃烧反应前后生成物和反应物中气体的物质的量之差;R为摩尔气体常数;T为反应热力学温度。
测量燃烧热的仪器称为热量计。本实验采用氧弹式热量计,如图71-1所示。在盛有定量水的容器中,放入内装有一定量样品和氧气的密闭氧弹(图71-2),然后使样品完全燃烧,放出的热量传给盛水桶内的水和氧弹,引起温度上升。
氧弹热量计的基本原理是能量守恒定律,样品完全燃烧所释放出的热量使氧弹本身及其周围的介质(实验用水)和热量计有关的附件温度升高,测量介质在燃烧前后体系温度的变化值ΔT,就可求算出该样品的恒容燃烧热,其关系式如下:
m Qv + lQ点火丝 + qV = (C计 + C水m水) ΔT (2)
式中:Qv为物质的恒容燃烧热(J·g-1);m为燃烧物质的质量(g);Q点火丝为点火丝的燃烧热(J·g-1);l为燃烧了的点火丝的质量(g);q为空气中的氮氧化为二氧化氮的生成热(用0.1mol/L NaOH滴定生成的硝酸时,每毫升碱相当于5.98J),V为滴定硝酸耗用的NaOH的体积(mL);C计为氧弹、水桶、温度计、搅拌器的热容(J·k-1);C水为水的比热(J·g-1·k-1);m水为水的质量(g);ΔT为燃烧前后的水温的变化值(K)。
如在实验过程中,每次的用水量保持一定,把式(2)中的常数合并,即令
k = C计 + C水m水
则: m Qv + lQ点火丝 + qV = k ΔT (3)
k为仪器常数。可以通过用已知燃烧热的标准物质(如苯甲酸)放在量热计中燃烧,测出燃烧前后温度变化,则:
k = (m Qv + lQ点火丝 + qv )/ΔT (4)
用同样的方法把待测物质置于氧弹中燃烧,由温度的升高和仪器的热容,即可测定待测物质的恒容燃烧热Qv,从(1)式计算恒压燃烧热Qp。实验中常忽略qV的影响,因为氧弹中的N2相对于高压O2而言可以忽略,其次
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