【答案】无机及分析化学王国仁版(上海海洋大学教材)第12章氧化还原反应习题答案..docVIP

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2016-12-16 发布于重庆
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【答案】无机及分析化学王国仁版(上海海洋大学教材)第12章氧化还原反应习题答案..doc

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5．解：(1) φ(Fe3+/Fe2+)=φθ(Fe3+/Fe2+) + lg[cr(Fe3+) / cr(Fe2+)] = 0.771V + 0.0592Vlg(0.0001/1 )= 0.5342 V φ(I2/I-)=φθ(I2/I-) + lg[1/ cr(I-) 2] =0.536V + lg[1/(0.0001)2] = 0.7728 V E =φ(I2/I-) -φ(Fe3+/Fe2+) = 0.7718V - 0.5342V = 0.2386 V 电极反应: (+) I2 + 2e ＝ 2I- (-)Fe2+ － e ＝Fe3+ 电池反应: 2Fe2+ + I2 ＝ 2Fe3+ + 2I- (2) 查表: φθ(Zn2+/Zn)= -0.7626V φθ(Cu2+/Cu) =0.340V φ(Cu2+/Cu)= φθ(Cu2+/Cu) + lg cr (Cu2+) = 0.340V + lg0.1 = 0.3104V φ (Zn2+/Zn)=φθ(Zn2+/Zn)+ lg cr (Zn2+) = -0.7626V+lg0.1= -0.7922V E =φ(Cu2+/Cu) -φ (Zn2+/Zn) = 0.3074V -(-0.7926)V = 1.10V 电极反应: (+) Cu2+ + 2e ＝ Cu (-) Zn － 2e ＝Zn2+ 电池反应: Zn + Cu2+ ＝ Cu + Zn2+ (3) φ(H+/H2)= φθ(H+/H2) + lg[cr2 (H+) /pr (H2)] = 0.00V + lg(0.001)2/1 = - 0.178V E =φθ(H+/H2) -φ(H+/H2) = 0.00V-(-0.178)V = 0.178V 电极反应: (+) 2H+ + 2e ＝ H2 [cr (H+) =1mol·L-1] (-) H2 － 2e ＝2H+ [cr (H+) =0.001mol·L-1] 电池反应: 2H+ (1mol·L-1) + H2 (pθ)＝ 2H+ (0.001mol·L-1)+ H2 (pθ) (4) φ(Zn2+/Zn )= φθ (Zn2+/Zn ) + lg cr (Zn2+) = -0.7626V + lg0.0001 = -0.881V φ*(Zn2+/Zn ) =φθ (Zn2+/Zn ) + lg cr (Zn2+) = -0.763V + lg0.01 = -0.822V E =φ*(Zn2+/Zn ) - φ(Zn2+/Zn ) = -0.822V-(-0.881V) = 0.0592V 电极反应: (+) Zn2+ + 2e ＝ Zn [c (Zn2+)=0.01mol·L-1] (-) Zn － 2e ＝Zn2+ [c (Zn2+) =0.0001mol·L-1] 电池反应: Zn + Zn2+(0.01mol·L-1) ＝ Zn2+(0.0001mol·L-1) + Zn 6．解: Ag+ + e = Ag φθ= 0.7991 (V) 当沉淀反应达到平衡时,Ag++Br- = AgBr (s) Kspθ(AgBr)=[Ag+]r·[Br]r 代入能斯特方程得：相似地， 8．解： 5Fe2+ + MnO4－+ 8H+ = 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O lgKθ= n(φ+θ - φ-θ)/0.0592 = 5(1.507V-0.771V)/0.0592 = 62.16 Kθ= 1.4×1062 又因为： [Fe3+]r5[Mn2+]r [Fe3+]r5×0.1 Kθ= ————————— = —————— = 1.4×1062 [Fe2+]r5[MnO4-]r[H+]8 [Fe2+]