分子结构3修改(免费阅读).ppt

键长(bond length) 2、对Li, Be, B, C, N，2s和 2p轨道能级相差很小， 因此2s和2p轨道重叠。 Li2, Be2, B2, C2, N2分子的分子轨道能级顺序为： σ1s﹤σ1s*﹤σ2s﹤σ2s* ﹤π2pz=π2py ﹤σ2px ﹤π2px*=π2py* ﹤σ2px* 第三节 共价键理论－分子轨道理论 Li2,Be2, B2, C2, N2的分子轨道能级图 第七章 化学键与分子结构 能级交错 Be2： (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2 (σ2s*)2 Be2分子中成键的电子数和反键的电子数相互抵消，净的 成键电子数为0，因此Be2 难以稳定存在. Li2的电子排布式： (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2 只有一个σ键。 B2：[kk](σ2s)2(σ2s*)2(π2pz)1(π2py)1 . . B B B2分子中无σ键 只有两个单电子π键， π21 是顺磁性物质. C2：[kk](σ2s)2(σ2s*)2(π2pz)2(π2py)2 . . . . C C C2分子中无σ键 只有两个2电子π键，π22 无成单电子， 是抗磁性物质. 第三节 共价键理论－分子轨道理论 第七章 化学键与分子结构 （σ1s）2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2 (π2py)2(π2pz)2 (σ 2px)2 1个σ键， 2个π键， π24 N2的分子轨道电子排布为： N2的分子结构为： N ≡ N 第三节 共价键理论－分子轨道理论 第七章 化学键与分子结构 7.3.5 键参数 键级（BO） VBT BO = 共价键的数目 MOT BO =（成键电子数-反键电子数）/2 如： H2 BO =1 H2稳定存在 H2+ BO=1/2 H2+ 可稳定存在 一般，BO越大，键越牢固，分子稳定性越好。 第七章 化学键与分子结构 第三节 共价键理论－键参数 稳定性：H2H2+ He2 BO=0 Be2 BO=0 说明He2 ，Be2难以稳定存在 （1）比较O2 ,O2+ ,O2- ,O22-的稳定性大小 O2 [kk] (σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2 (π2pz)2(π2py)2(π2pz*)1(π2py*)1 BO = 2 成单电子数为 2 O2+ [kk] (σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2 (π2pz)2(π2py)2(π2pz*)1(π2py*)0 BO=5/2 成单电子数为 1 O2- [kk] (σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2 (π2pz)2(π2py)2(π2pz*)2(π2py*)1 BO=3/2 成单电子数为 1 O22- [kk] (σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2 (π2pz)2(π2py)2(π2pz*)2(π2py*)2 BO=1 成单电子数为 0 因此稳定性O2+ ﹥O2 ﹥O2- ﹥O22- 第三节 共价键理论－键参数 第七章 化学键与分子结构 表示原子间相互作用的强弱。定义为：在298 K和100 kPa下将1mol气态双原子分子AB断裂成气态A、B原子所需要的能量。 键能(bond energy): 对双原子分子：离解能=键能 对多原子分子：键能指平均键能 D (H — Cl) = 431 kJ·mol-1 D (Cl — Cl) = 244 kJ· mol-1 例如 NH3 第三节 共价键理论－键参数 第七章 化学键与分子结构 分子中两个成键原子核间的平衡距离称为键长。 第三节 共价键理论－键参数 第七章 化学键与分子结构 1、?影响分子键角大小的因素 电子对之间的排斥作用; 配位原子的半径（体积大小）; 配位原子的电负性； 中心原子的半径及电负性大小; 分子中的多重键等. 2、 变化规律 分子间键与键之间的夹角，它是反映分子空间结构的重要因素之一。 键角 第三节 共价键理论－键参数 第七章 化学键与分子结构 ①当中心原子的价层电子对数相同时，分子中孤电 子对越多，键角越小。 * 第七章 化学键与分子结构 7.3 共价键理论 7.3.1 现代价键理论 7.3.2 杂化轨道理论 7.3.3 价层电子对互斥理论 7.3.4 分子轨道理论 7.3.5 键参数 第七章 化学键与分子结构 第三节 共价键理论 7.3.3 价层电子对互斥理论（VSEPRT） 一、?VSEPRT的基本要