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本 次 课 题 §2.1 定量分析中的误差 §2.2 分析结果的数据处理 §2.4 有效数字及其运算规则 §2.1 定量分析中的误差 四、误差的分类及减免误差的方法 特 点: 回收试验: 2. 偶然误差 大量实验证明,当测量次数很多时,偶然误差的分布服从一般的统计规律。 分 析: 如果把曲线与横坐标从-∞至+∞之间所包围的面积定为100%,它代表了随机误差出现的概率总和。 通过计算发现: 误差的正态分布曲线 置信度与置信区间 对有限次数测定, 由t的定义式可以推导出: 例 3: 小 结 1.分析过程中存在着系统误差和偶然误差,系统误差影响分析 结果的 ,偶然误差影响分析结果的 。 §2-2 分析结果的数据处理 一. 可疑值的取舍 如果在一组平行测定中,有个别数据偏 离较远,又不是由明显的过失造成的,不能为 了追求实验结果的“一致性”,随便去掉这些数 据。应进行统计处理,判断一下离群值是否仍 在偶然误差范围内,再作决定。 常用的方法有Grubbs 法和Q 检验法。 表 2-3 G (p,n)值表 2.Q 检验法 表 2-4 Q 值表 例1: 讨 论: 二、 平均值与标准值的比较(方法准确度) 例 3: 三、 两个平均值的比较(自学) §2-4 有效数字及其运算规则 3.数据中“0”的作用 二、 修约规则 三、 运算规则 3. 记录数据和计算的基本规则 (1)有效数字必须反映测量的精确程度 (2)可以先修约再运算(先多保留1位),也可以运算后再修约。运算中,首位数字≥8,有效数字可多算1位。 (3)分析结果中,组分含量≥10%时,取4位有效数字;含量在1%~10%时,用3位有效数字;含量<1% 时,保留2位。 (4)表示误差大小时,取1位有效数字,最多取2位。 §2.5 标准曲线的回归分析(自学) 2.5.2 相关系数 r 例 8 课堂练习 1、用 25mL 移 液 管 移 取 的 溶 液 体 积( 单 位:mL) 应 记 录 为 : ( ) A. 25 ; B. 25.0 ; C. 25.00; D. 25.0000 2、 平均 偏差表示精密度的优点是 ; 而 缺 点 是 。 3、溶液pH为11.32 , 读数有 位有效数字。 4、测定结果准确度的高低用 表示,精密度的高低用 表示。 基本要求 教学重点及难点 课后作业 数字零在数据中具有双重作用: 作普通数字用时,是有效数字; 只起定位作用时,不是有效数字。 如 0.5180; 0.0518; 4. pH ,pM, lgK等,只有小数部分才为有效数字 如pH=11.20 2位 4位有效数字 3位有效数字 四舍六入五留双 (1)当多余尾数≤4时舍去尾数,≥6时进位。 (2)尾数正好是5时分两种情况: a. 若5后数字不为0,一律进位,如0.1067534 b. 5后无数或为0,采用“奇进偶舍”. 0.43715; 0.43725 1.加减法 和或差应以绝对误差最大的数为依据。 例: 0.0121 25.64 1.057 26.7091 绝对误差:0.0001 0.01 0.001 2. 乘除法 积或商以相对误差最大的数据为依据 例:(0.0325 ? 5.104 ? 60.094)/ 139.56 = 0 使用标准曲线来获得试样某组分的浓度。 光度分析中的浓度-吸光度曲线; 电位法中的浓度-电位值曲线; 色谱法中的浓度-峰面积(或峰高)曲线。 基本原理:线性方程的最小二乘法拟合 线性方程: y = a + bx 使各实验点到直线的距离最短(误差最小)。 利用最小二乘法计算系数a和b,得 y对 x 的回归方程,相应的直线称为回归直线。 r =
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