仪器分析 3 原子吸收光谱法.ppt

B. 原子化过程 原子化过程分为干燥、灰化（去除基体）、原子化、净化（去除残渣） 四个阶段，待测元素在高温下生成基态原子。 * C. 优缺点 优点：原子化程度高，试样用量少（1-100μL），可测固体及粘稠试样，灵敏度高，检测极限10-12 g/L。 缺点：精密度差，测定速度慢，操作不够简便，装置复杂。 * （2）冷原子吸收测汞法 低温原子化方法（一般700~900゜C）； 主要应用于：各种试样中Hg元素的测量； 原理： 将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。 特点：常温测量； 灵敏度、准确度较高（可达10-8g汞）； 　　　　　 * （3）氢化物原子化方法 原子化温度700~900゜C ； 主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理： 在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。例 AsCl3 +4NaBH4 + HCl +8H2O = AsH3 +4NaCl +4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，送入原子化器中检测。 特点：原子化温度低 ； 灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）； 　　　　　基体干扰和化学干扰小； * 四、单色器 1.作用 将待测元素的共振线与邻近线分开。 2.组件 单色器由入射和出射狭缝、反射镜和色散元件组成。色散元件一般为光栅。单色器可将被测元素的共振吸收线与邻近谱线分开。 * 五、检测器和读出装置 原子吸收光谱法中检测器通常使用光电倍增管。光电倍增管的工作电源应有较高的稳定性。如工作电压过高、照射的光过强或光照时间过长，都会引起疲劳效应。 吸光度值直接显示在表头上，或用记录仪记录吸收曲线，或将测量数据用微机处理。 * 一、物理干扰及抑制 physical interference and elimination 二、电离干扰及抑制 Ionization interference and elimination 三、化学干扰及抑制 chemical interference and elimination 四、光谱干扰及抑制 spectrum interference and elimination 第三节 干扰及其抑制方法 interferences and elimination * 一、物理干扰及抑制 1. 物理干扰： 由试液与标准溶液物理性质有差别而产生的干扰称为～。 试样的粘度、相对密度、表面张力等物理因素变化时将 改变试样喷入火焰的速度、雾化效率、雾滴大小等。 2. 抑制方法 配制与被测试样相似的标准样品，是消除物理干扰的常用的方法。在不知道试样组成或无法匹配试样时，可采用标准加入法或稀释法来减小和消除物理干扰。 * 二、电离干扰及抑制 1. 电离干扰 元素在高温火焰中会或多或少地发生电离，使基态原 子数减少，吸光度下降，分析的灵敏度降低，这种干扰 称为～ 2. 抑制方法 加入过量的消电离剂。消电离剂是比被测元素电离 电位低的元素，相同条件下消电离剂首先电离，产生大 量的电子，抑制被测元素的电离。 例如，测钙时可加入过量的KCl溶液消除电离干扰。 钙的电离电位为6.1eV，钾的电离电位为4.3eV。由于K 电离产生大量电子，使钙离子得到电子而生成原子。 * 三、化学干扰及抑制 1.化学干扰 指待测元素与共存的其它组分之间的化学作用所引起的干扰效应,主要影响到待测元素的原子化效率，是主要干扰源。 * 2. 化学干扰的类型 （1）待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致使参与吸收的基态原子减少。 例：a、钴、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成 难熔化合物 b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。 （2）待测离子发生电离反应，生成离子，不产生吸收，总吸收强度减弱，电离电位≤6eV的元素易发生电离，火焰温度越高，干扰越严重，（如碱及碱土元素）。 * 3. 抑制方法 （1）适当提高火焰温度使难挥发、难解离的化合物较易原子化；采用N2O-乙炔火焰，T高，提高原子化效率，用于难挥发、难解离的金属盐类，氧化物，氢氧化