综合波谱解析44379.ppt

(6)偏共振13CNMR谱： 吸收峰位置(δ) 峰裂分情况 ～140 单峰 ～130 双峰 ～20 四重峰 * (7)综合解析： ①根据分子式C9H12，计算不饱和度为4，推测化合物可能含有苯环(C6H5)，残余基团为 -C3H7。 ②UV表明存在苯环。 ③IR表明：1600cm-1，1450cm-1有吸收，表明有苯环。 ④MS表明：分子离子峰m/z=120。碎片离子峰m/z=105，M-105=120-105=15， 失去基团可能为CH3。 * ⑤1H NMR表明： 吸收峰δ 峰强度 峰裂分情况 对应基团 相邻基团信息 ～7 3 单峰 苯环上氢 —2-3 9 单峰 一CH3 无相邻碳上氢 故推测化合物结构为 * ⑥13C NMR表明： 峰位 碳种类数 峰裂分 碳类型 相邻基团信息 140 1 单峰 苯环上碳 无氢相连 130 1 单峰 苯环上碳 与一个氢相 ～20 1 四重峰 甲基 与三个氢相 与所推测结构吻合。 * 例6 未知物95％乙醇溶液在245nm有最大吸收 (lgε2.8)。该纯未知物质谱显示，分子离子峰质 荷比130，参照元素分析分子式应为C6H10O3。由 质谱、红外及核磁氢谱，推断其分子结构式。 * * 解析： 1．不饱和度计算:U=(2+2×6－10)／2=2， 具有两个双键或一个三键。 3．红外吸收光谱: ～1720cm-1双峰(1735、1715)，含二个羰基。1735cm-1，可能是酯羰基峰。1715cm-1可能是酮、醛或酸的羰基峰。谱上无醛氢峰，～3600cm-1有弱吸收峰，不可能是羧酸羟基峰，因此不可能是醛或酸。 2．质谱: 无苯环特征离子m／z 77、65、51及39，不可能是芳香化合物。m／z 85与87，峰强类似，但未知物不含溴，不是同位素峰。 * 特征区第二强峰1365cm-1及相关峰2970cm-1分别是甲基峰。1420及2930cm-1峰是亚甲基的峰。未知物可能有CH3-CH2-基团。分子式减去羰基与酯基：C6Hl0O3-C2O3=C4Hl0，说明应含两个甲基与两个亚甲基。 可用NMR进一步证明CH3与CH2基团的存在及连接方式。 据上述理由，未知物可能含酯基(1735cm-1)与酮基(1715cm-1)两个羰基。查酯基的相关峰，I可以找到：1250cm-1。而酮羰在红外光谱上无相关峰。 * 4．核磁共振氢谱: δ2.20为孤立甲基氢共振峰，积分高度3个氢。以此推算,δ1.20、δ3.34及δ4.11分别相当于3、2及2个氢。氢分布3:3:2:2 5.偶合情况:未知物有一个乙基(-CH2-CH3)、一个孤立CH3-及一个孤立-CH2-。乙基-CH2-化学位移很高，应与氧相连。孤立-CH2-化学位移也较高，但低于乙基中-CH2-，只能与两个-CO-相连。δ4.90小峰是酮醇异构的烯氢；δ1.94小峰是酮醇异构时与双键相邻的甲基。 未知物可能结构: (CH3COCH2COOCH2CH3)。 * 5．验证 (1) 不饱和度: 乙酰乙酸乙酯不饱和度是2，合理。 (2)质谱 15 115 43 87 85 45 29 CH3——CO—CH2—CO—O—CH2CH3 乙酰乙酸乙酯断裂的碎片离子峰在质谱图上都可以找到。证明化学结构式合理。因化学结构简单，无须查对标准光谱核对。 * 化合物分子式为C7H14O,根据谱图解析其结构. 1.紫外光谱图: λmax εmax 237 268 17200 750 2.质谱数据: m/z RI m/z RI 27 39 41 43 40 18 26 100 57 58 71 114(M) 2 6 76 13 * 红外光谱图: * 1H NMR 谱图 * 解答: 质谱: (1)质谱五个最强峰m/z为43、71、27、41、39 (2)样品分子量114，M+1峰为分子离子峰的7% 紫外光谱：化合物在275nm有弱吸收，200nm以上无其它吸收，表明样品只含简单非共轭的具n电子的发色团（n→π﹡） 红外光谱：重要吸收峰有 2950cm-1 C-H, -CH3,-CH2- 1709cm-1 C=O