天然药化第五章黄酮类化合物.ppt

天然药物化学 3’,8”-双芹菜素型 3.生物合成 第二节 理化性质及显色反应 1.性状 2.溶解性 3.酸性与碱性 4.显色反应 旋光性 取决于 不对称碳原子的有无 有 无 所有黄酮苷（糖） 游离黄酮 游离黄酮 黄酮 二氢黄酮 黄酮醇 二氢黄酮醇 异黄酮 二氢异黄酮 查耳酮（二氢 ） 黄烷醇类 橙酮 花色素类等 中药红花中的红花苷为查耳酮类。红花在开花初期时，花中主要成分为无色的新红花苷（二氢黄酮类）及微量红花苷，故花冠是淡黄色；开花中期花中主要成分为黄色的红花苷，故花冠为深黄色；开花后期则变成红色的醌式红花苷，故花冠为红色。 ⑴分子的立体结构 平面型分子 非平面型分子 黄 酮 二氢类（C-环半椅式结构） 黄酮醇 异黄酮（羰基与B-环立体障碍） 查耳酮 交叉共轭 分子间排列不紧密，水分子易于进入 水溶度小 水溶度大 ⑵取代基团的性质、数目、连接位置引入羟基，数目多，7、4’-位，水溶度较大。羟基甲基化（-OCH3）, 水溶度降低。 第三节 提取与分离 一、粗提 二、提取物的精制 三、分离 黄酮苷和极性较大的苷元：甲醇，乙醇，甲醇-水（1：1），丙酮，乙酸乙酯 多糖苷：沸水 花色苷：0.1%盐酸进行提取 苷元：氯仿，乙醚，乙酸乙酯。注意：苷类提取防止酶解。 ⑴溶剂萃取法：自浸膏中先用乙醚萃取苷元，再用乙酸乙酯反复萃取苷，最后用正丁醇萃取极性较大的苷。 ⑵碱提酸沉法：①常用碱水：石灰水，Na2CO3,，稀NaOH，碱性稀醇。②酸沉：盐酸。注意：酸碱浓度不宜过高，碱性过强，破坏黄酮母核；酸性过强，生成烊盐，影响产率。石灰水：可除去鞣质，果胶，粘液质，有利于纯化。但浸出效果不及NaOH，且有些黄酮可与钙结合成不溶性沉淀。稀NaOH：浸出效率高，但杂质多。 炭粉吸附法 主要适于苷类的精制工作。通常，在植物的甲醇粗提取物中，分次加入活性炭，搅拌，静置，直至定性检查上清液无黄酮反应时为止。过滤，收集吸苷炭末，依次用沸甲