现代仪器分析-紫外可见吸收光谱分析-2012.ppt

第3章 紫外-可见吸收光谱分析 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 1 概 述（信号和信息的特征） 2 紫外-可见分光光度计的基本组成与结构 2 紫外-可见分光光度计的基本组成与结构 内容： 2.3.1 分光光度计的性能调试 2.3.2 分光光度计的校正 2.3.3 分析条件的选择 1.位阻影响：化合物中若有两个生色团产生共轭效应，吸收带红移，但若两生色团由于立体结构阻碍他们处于同一平面，就会影响共轭效应。 立体结构和互变结构的影响 2.溶剂的影响 溶剂的影响 定量分析 ① 在原子发射光谱分析中， 定性分析时，减小狭缝宽度，使相邻谱线的分辨率提高； 定量分析时，增大狭缝宽度，可使光强增加。 ② 在原子吸收光谱分析中, 一般原则是,在不引起吸光度减小的情况下,采用尽可能小的狭缝宽度(降低火焰背景）。③ 试样装置（样品室）光源与试样相互作用的场所 （1）吸收池 紫外-可见分光光度法：比色皿（2）特殊装置 原子吸收分光光度：雾化器中雾化，在火焰中，元素由离子态→原子； 原子发射光谱分析：试样喷入等离子体； 红外分光光度法：将试样与溴化钾压制成透明片详细内容在相关章节中介绍。 2.1 基本组成 general process ④ 检测器 光电检测器，主要有以下几种：硒光电池、光电二极管、光电倍增管、硅二极管阵列检测器、半导体检测器；检测原理：当一定强度的光照射到阴极上时，光敏物质要放出电子，放出电子的多少与照射到它的光的大小成正比，而放出的电子在电场的作用下要流向阳极，从而造成在整个回路中有电流通过。而此电流的大小与照射到光敏物质上的光的强度的大小成正比。这就是光电管产生光电效应的原理。 2.1 基本组成 general process 硒光电池 硒光电池： 光电管：它是在抽成真空或充有惰性气体的玻璃或石英泡内装上2个电极构成，其结构如图： 1 光电管的阳极，它由一个镍环或镍片组成； 2 光电管的阴极，它由一个金属片上涂一层光敏物质构成，如涂上一层氧化铯。涂上的光敏物质具有这样一个特性：当光照射到光敏物质上时，它能够放出电子； 3 电池，其作用是在阴、阳极之间加上一电压； 4 放大器，放大由光电管产生的电信号； 1 2 3 4 红敏管 625-1000 nm 蓝敏管 200-625 nm 光电倍增管 1个光电子可产生106～107个电子 光电倍增管：它是一个非常灵敏的光电器件，可以把微弱的光转换成电流。其灵敏度比前2种都要高得多。它是利用二次电子发射以放大光电流，放大倍数可达到108倍。 热导检测器，主要有：真空热电偶检测器：红外光谱仪中常用的一种；热释电检测器： ⑤ 信号、与数据处理系统现代分析仪器多配有计算机完成数据采集、信号处理、数据分析、结果打印，工作站软件系统； 2.1 基本组成 general process 2.2 紫外-可见分光光度计的类型 1.单光束特点： 结构简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度或透光度，一般不能作全波段光谱扫描，要求光源和检测器具有很高的稳定性。 2.双光束自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。 2.2 紫外-可见分光光度计的类型 3.双波长 光源发出的光被分为两束，分别经过两个单色器，获得两束不同波长的单色光，将两束单色光(λ1、λ2) 快速交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。 对于多组分混合物或存在背景及共存物的干扰的溶液适用，灵敏度高，选择性强。 2.2 紫外-可见分光光度计的类型 仪器 紫外-可见分光光度计 2.3 紫外-可见吸收光谱法的基本实验技术 2.3.1 分光光度计的性能调试 波长范围 波长准确度 波长精确度 单色光带宽 杂散光强度 实现分析项目的能力 分析的准确度 分析的精确度 分析的准确度 分析的检测限 信噪比 分析的检测限 1、光度计的性能指标： 2. 性能指标对分析的影响 波长准确度（波长误差）：仪器所指示的波长值和单色器实际输出单色光的波长值之间相符的程度（两值之差）。 影 响 定性分析：直接关系到光谱吸收峰的位置 定量分析： 影响测定值 测叶绿素B，波长偏差1-2nm,测量结果偏差10-20％ ε随